(2-氯基)甲基磺酰氯的制备方法_凯茵工业添加剂

背景及概述^[1]

酰氯包括(2-氯基)甲基磺酰氯是一类非常重要的化合物，广泛用作有机和药物合成的中间体和原料，是磺酰基的重要来源。由于磺酰氯的重要作用和广泛用途，现已开发出了多种磺酰氯的制备方法。

结构

制备方法^[1]

总体来讲，烷基磺酰氯可以通过以下两种方法制备：（1）利用氯化试剂对烷基磺酸或其盐进行直接氯化；（2）对硫醇及其前体或衍生物（硫醇，S-烷基异硫脲盐、二硫醚，硫醇酯，氨基甲酸硫醇酯等）进行氧化氯化。种方法具有反应条件苛刻、反应时间较长、官能团容忍性较低、使用过量氯化试剂、生成酸性或者毒性副产物等缺点；第二种方法在过去的一个世纪里虽然取得了长足的进步，但仍然面临着不足。例如，有的氧化氯化试剂不容易获得。因此，如何简便地制备磺酰氯便显得日益重要。有研究通过亚氯酸及其盐在酸性条件下对S-烃基异硫脲盐、硫醇和硫酚、二硫醚、硫醇酯和硫酚酯、黄原酸酯等含硫化合物的氧化氯化反应，制备了磺酰氯。该过程操作简便，反应时间短产率高，产物易于分离。所采用的含硫原料来源广泛且简单易得。

 (2-氯基)甲基磺酰氯的制备方法如下：将硫脲（0.387g，5mmol）和邻氯苄氯（5mmol）溶解于5mL乙醇，回流反应30min后，减压除掉溶剂得到白色固体。将该白色固体缓慢滴加到NaClO₂（1.61g，15mmol，85%纯度），浓HCl（3mL）和MeCN（10mL）的混合体系中。加料过程中用水浴控制反应体系内温度在10～20^oC之间。加料完毕后，继续搅拌反应30min，低温条件下减压除掉乙腈，加入25mL水，将体系中的固体过滤，干燥得到产物无色晶体(2-氯基)甲基磺酰氯，无色晶体，熔点64～65℃，1.024g，产率91%。

¹HNMR(400MHz，CDCl₃)δ：7.61～7.35(m，4H)，5.12(s，2H).

主要参考资料

[1] CN201310276839.3一种通用的磺酰氯制备方法