联-4-磺酸的应用_凯茵工业添加剂
背景及概述[1][2]
联-4-磺酸主要用于有机合成等领域，如制备对基酚。对基酚用途十分广泛，主要用于：制备热敏染料；制备热溶性油墨、机密文件用压敏纸；合成具有极强的耐久性和耐侯性树脂、涂料；合成疏水性纤维促进剂，可大大提高染色速度和色牢度；合成红、绿增感染料；广泛用于制备高效低毒的新农药、新医药；可以合成各种单体。现有技术中一般采用联和进行磺化反应，制备联-4-磺酸，然后加氢氧化钠在高温下和长时间反应的条件下碱熔制备对基酚。也有通过用氢氧化钾代替氢氧化钠来降低碱熔温度的技术。所有这些方法在磺化物的处理上都产生大量的酸性废水，磺化物的纯度不高，碱熔时反应温度偏高。有时还要加高沸点的惰性有机介质或者水进行碱熔。产生的酸性废水容易污染环境，必须经过处理方可排放，增加了生产成本。
结构
制备[1]
将31.2克(0.2摩尔)联溶解在200毫升邻硝基乙中，温度控制在30～40℃，缓慢滴加35克氯磺酸，并在此温度反应10到15分钟，然后将反应混合物加热到80℃保持2小时。降温至室温，过滤，干燥得干品重49.2克联-4-磺酸含量98.5％。
应用[1-2]
联-4-磺酸主要用于有机合成等领域，其应用举例如下：
1）制备对基酚。在铬镍铁合金高压釜中加入联-4-磺酸及氢化三联100毫升，96％的氢氧化钠167克(4摩尔)，密闭高压釜。开动搅拌升温至280℃，保温反应15小时，压力上升到0.8～1.5MPa。保温完成以后，反应混合物被冷却到200℃，泵入300毫升水，悬浮物从高压釜移出，并用水冲洗高压釜。反应物和洗水总体积1600毫升用分液漏斗分出氢化三联下次套用，分出的水相用30％中和pH值为4.5～6.0。沉淀的产品用布氏漏斗过滤，用清水洗涤，湿品在真空下100℃干燥，再用升华法纯制。产品收率83％(以联计)，对基酚纯度99.9％。本发明所用的有机溶剂滤出产品以后可以长期循环套用，没有废水产出。
2）制备4-羟基联。使联-4-磺酸钠与大约70％(重量)浓度的氢氧化钠反应，得到4-基酚盐(大约320℃；16-26巴)，氢氧化钠与联-4-磺酸的摩尔比为大约10∶1。通过于320℃直接膨胀至水槽中或者通过在先冷却至200℃后将水泵入反应混合物中将反应混合物稀释至4-羟基联的含量为大约12％(重量)。将所得碱性4-羟基联钠盐悬浮液计量送入水槽中，同时在90℃和pH5.5下加入浓度为大约50％(重量)的。将所得含Na2SO3/NaHSO3的、4-羟基联含量为大约4.3％(重量)的4-羟基联悬浮液在大约2巴下在130-135℃加热大约2小时，以10K/h的速率搅拌冷却至100℃，然后再搅拌冷却至60℃。通过玻璃烧结过滤器将该非常容易过滤的、粗糙的结晶性产物在60℃分离并用水洗涤。获得事实上无色的可流动非触变性的、基本上不含钠的产物，其含水率大大降低至大约10-20％(重量)，而不采用本发明加热获得含有65-70％(重量)水的高度触变性产物。
主要参考资料
[1] CN200610049123.X一种对基酚的制备方法
[2] CN97113340.94-羟基联的制备方法