[1,1′:4′,1″]三联-3,3″,5,5″-四甲酸的应用_凯茵工业添加剂

背景及概述^[1][2]

[1,1′:4′,1″]三联-3,3″,5,5″-四甲酸为芳香烃类衍生物，可用于制备各种有机框架材料。

应用^[1-2]

一、CN201710240032.2提供一种探测维生素C的稀土有机框架材料及其制备方法。

本发明的用于探测维生素C的稀土有机框架材料，具有长程有序的晶体结构以及规则的孔道，其分子式为[CeLx(G)(H₂O)]·(G)n，其中L为1,1':4',1″三联-2',4,4″,5'-四羧酸、1,1':4',1三联-3,3,5,5″-四羧酸、1,1':4',1″三联-2',3,3,5,5',5″-六羧酸；G表示与稀土离子配位或在晶体孔道内的溶剂分子，为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或者N，N-二乙基甲酰胺；x＝1～3；n＝1～4。本发明的用于探测维生素C的稀土有机框架材料的制备方法，包括以下步骤：将稀土铈盐与含有三联羧酸基团的有机配体一起加入去离子水和有机溶剂中，得到混合溶液，再加入浓HNO₃，将所得溶液放入反应釜内胆中，在120℃-180℃加热反应1-4 天，离心、洗涤，得到用于探测维生素C的稀土有机框架材料。

本发明具体的有益效果在于：

1、本发明的稀土有机框架材料的对维生素C能实现增强型荧光探测。未加入维生素C之前，体系荧光很弱，加入维生素C后，Ce⁴⁺离子和维生素C发生了氧化还原反应，维生素C 中烯醇氧化生成邻二酮，从而会阻断框架中的配体向Ce的光电子能量转移，从而使配体本 身的荧光增强。这种荧光增强型探测可以有效地避免体系自身环境的干扰从而提供更加可 信的荧光信号，因而本发明的稀土有机框架材料可以很好的应用于维生素C的探测。

2、本发明的稀土有机框架材料能够对维生素C实现特异性识别，不会受到甘氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丙氨酸、蛋氨酸、谷氨酰胺、苏氨酸、半胱氨酸、谷氨酸、赖氨酸、组氨酸、葡萄糖、尿素、Ca²⁺、I^–、HSO^3-、Na⁺、K⁺、Mg²⁺和Zn²⁺等干扰物的干扰，该材料对维生素C的探测表现出优异的选择性。

3、生物毒性是评价一种材料能否被应用于生物医学领域的重要标准，本发明的稀土有机框架材料生物毒性低。和细胞共同培养时，即使稀土有机框架材料的浓度较高，细胞的存活率依然较高，证明其对生物细胞的损伤非常小，能够被应用于生物科学领域。

4、本发明的稀土有机框架材料可以在水中保持长时间的结构稳定。在水中浸泡7 天之后，其粉末X射线衍射图谱依然可以与没有浸泡之前的很好的对应，证明其具有较好的 水稳性，保证了其在生物科学领域的应用。

5、与无机稀土化合物、配合物或有机分子相比，本发明稀土有机框架材料是一种 具有有序微孔的晶态材料，具有长程有序的晶体结构和规则的孔道。能够通过框架结构的设计和孔道尺寸的调节获得较大的离子间距，从而可以使维生素C分子充分进入到孔道中， 提高探测效率。

6、与其他探测维生素C技术相比，使用本发明的稀土有机框架材料对维生素C能实现增强型探测，此方法灵敏度高、取样量少、设备相对更便宜，可以方便地应用到对生物体系的直接检测、标记和识别，因此对于维生素C的检测具有重要意义和前景。

二、CN201610643864.4提供了一种以p-三联-3，3″，5，5″-四羧酸作为配体与金属铽形成的金属有机框架材料的合成方法以及在荧光识别重铬酸根方面的应用。一种铽基金属有机框架材料，该金属有机框架材料以稀土金属铽为金属中心且三联四羧酸配体为连接件的金属有机框架材料，化学分子式为[Tb2(ptptc)1.5(H2O)4]n，ptptc表示p-三联-3，3″，5，5″-四甲酸根，其价态为负四价，H4ptptc结构式如下：

本发明的金属有机骨架材料在纯DMF溶液以及溶有KX(X＝Ac^–，H₂PO_4-，Cl^–，CO₃^2-， Br^–，I^–，SCN-，SO₄^2-，NO^3-)的DMF溶液处理的情况下具有较强的绿色荧光。然而在有K₂Cr₂O₇的 DMF溶液中，其绿色的荧光将完全淬灭。该性能测试的激发波长为340nm，发射峰分别为495，550，591和623nm。本发明制备方法工艺简单、易于实施、产率高，有利于大量制备。

主要参考资料

[1] CN201710240032.2用于探测维生素C的稀土有机框架材料及其制备方法

[2] CN201610643864.4 一种铽基金属有机框架材料，制备方法及其应用