4-甲基联硼酸的制备方法_凯茵工业添加剂

背景及概述^[1]

4-甲基联硼酸为硼酸类衍生物，可用作医药合成中间体。如果吸入4-甲基联硼酸，请将患者移到新鲜空气处；如果皮肤接触，应脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，如有不适感，就医。

结构

制备方法^[1]

4-甲基联硼酸的制备如下：

步骤1：4-溴-4'-甲基-1，1'-联（7）

5（2.83g，10mmol），6（1.63g，12mmol），Pd（PPh3）4（0.35g，0.3）的混合物在氮气下，将在200mL/乙醇/水（8/1/1v/v/v）中的碳酸钾（2.76g，20mmol）加热回流12小时。将反应混合物冷却至室温，倒入水中，用二氯甲烷萃取两次。将合并的有机层用饱和盐水溶液和水洗涤，并用无水镁干燥。过滤并蒸发溶剂后，残余物通过硅胶柱色谱法纯化，用己烷/二氯甲烷作为洗脱剂。得白色固体，收率82％（2.02g）。LC-MS（APCI）：m/z246.1（C13H11Br，计算值246.0044）。该产物无需进一步表征即可用于下一步

第2步：4-甲基联硼酸（8）

将7（2.5g，10mmol）的80mLTHF溶液在N2下冷却至-78℃，4.4mL逐滴加入（11mmol）n-BuLi（2.5M）并搅拌2小时，然后加入1.7mL（12mmol）B（OMe）3。在冷浴中再过1小时后，将溶液升温至室温并搅拌过夜。用水淬灭反应，用HCl洗涤，得到白色沉淀，然后用水重结晶沉淀物。得白色固体4-甲基联硼酸，收率50％（1.06g）。

主要参考资料

[1] High Fluorescence Efficiencies and Large Stokes Shifts of Folded Fluorophores Consisting of a Pair of Alkenyl-Tethered, π‑Stacked Oligo‑p‑phenylenes Bairong He,† Han Nie,† Long Ch