4-苄氧基甲酸的制备方法_凯茵工业添加剂

背景及概述^[1]

4-苄氧基甲酸为酸类衍生物，可用作医药合成中间体。如果吸入4-苄氧基甲酸，请将患者移到新鲜空气处；如果皮肤接触，应脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，如有不适感，就医；如果眼晴接触，应分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，并立即就医；如果食入，立即漱口，禁止催吐，应立即就医。

制备方法^[1]

4-苄氧基甲酸的制备如下：

具体步骤为：用火焰干燥的螺旋盖试管配备磁力搅拌棒，加入磷化氢（0.197克，0.75mmol），KF（0.058g，1.0mmol）和18-冠-6（0.264g，1.0毫摩尔）。然后将螺旋盖管抽空并用氩气回填。在室温氩气氛下将混合物溶于THF（4.0mL）中，随后冷却反应混合物至0℃并保持搅拌5分钟。向搅拌的溶液中加入芳烃加入前体2a（1.0mmol），继续搅拌再过5分钟，然后加入水（0.010g，10.0μL，0.55毫摩尔）。

然后将反应混合物在0℃下搅拌30分钟。然后加入4-溴甲醛（0.25mmol），接着加入在0℃下加入Cs2CO3（0.326g，1.0mmol）。然后反应将混合物缓慢升温至室温并在65℃下搅拌24小时。24小时后，使用3NHCl（0.25mL）淬灭反应随后在CH2Cl2（3×30mL）中进行后处理。有机层是用Na₂SO₄干燥，蒸发溶剂（230-400℃）。粗残渣通过硅胶柱色谱纯化（石油醚/EtOAc=85/15）得到相应的4-苄氧基甲酸，中等至良好的产率。

主要参考资料

[1] Employing Arynes for the Generation of Aryl Anion Equivalents and Subsequent Reaction with Aldehydes