2，4，6-三叔丁若亚硝基的制备方法_凯茵工业添加剂

背景及概述^[1]

2，4，6-三叔丁若亚硝基可用作医药合成中间体。如果吸入2，4，6-三叔丁若亚硝基，请将患者移到新鲜空气处；如果皮肤接触，应脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，如有不适感，就医；如果眼晴接触，应分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，并立即就医；如果食入，立即漱口，禁止催吐，应立即就医。

制备^[1]

2，4，6-三叔丁若亚硝基的制备如下：

将TTBA（2，4，6-三叔丁胺，127mM）溶于3mlMeOH中的溶液中，在MeOH中的悬浮液加入[Mn（L）Cl2]络合物（12.7mM），然后加入H2O2（2，4，6-三叔丁胺为127mM）。以上反应用TBHP代替H2O2作为氧化剂重复该过程（2，4，6-三叔丁胺为127mM）。反应混合物在温度为45℃的水浴中搅拌48小时并使用TLC连续监测。在不同的Rf值观察到2个斑点，48小时后处理反应混合物在短柱上，用20％/己烷洗脱。将洗脱液蒸发至小体积并保持过夜得到了所需的产品2，4，6-三叔丁若亚硝基。上述氧化反应也可以使用[Mn（L）（CH3COO）2]作为催化剂代替[Mn（L）Cl2]，但[Mn（L）（CH3COO）2]配合物作为催化剂得到的产物分布非常复杂，柱色谱没有产生单一产品的分离。这也可以解释为什么有多种产品使用[Mn（L）（CH3COO）2]作为氧化催化剂得到受阻酚和胺。

1HNMR(d6-DMSO)(ppm):1.22(s，9H)，1.38(s，18H)，7.06(s，2H).13CNMR(d6-DMSO):168.0(C-1)，142.1(C-4)，133.0(C-2，C-6)，121.3(C-3，C-5)，34.8(C-7)，30.5(C-8)，34.3(C9)，32.0(C-10).ESIMS+(m/e):274，261，246，230.IR(cm1):1620，1363，%yield:75(Yieldsrefertoisolatedyield).

主要参考资料

[1] Organo-peroxyl compounds via catalytic oxidation of a hindered phenol and

aniline utilizing new manganese(II) bis benzimidazole diamide based complexes