邻氯酚的主要应用_凯茵工业添加剂

背景及概述^[1-2]

酚别名石炭酸，为基础有机化工原料，在塑料工业、医药工业、农药工业、染料工业中具有广泛的用途。酚经氯气直接氯化或经其它化学工艺可制得对氯酚、邻氯酚、2，4一二氯酚、2，6一二氯酚、2，4，6一三氯酚、五氯酚等几种酚的氯代衍生产品。邻氯酚为无色至黄褐色液体，有不愉快的刺激性气味。相对密度1.265(15.5℃)，熔点7℃，沸点175℃。微溶于水，溶于乙醇、和氢氧化钠溶液。能与水蒸气一同挥发。由酚进行氯化、分离而制得。供有机合成和用于制染料。

应用^[3]

邻氯酚可用来生产氨基甲酸酯类杀虫剂害扑威的中间体氯甲酸邻氯酷和医药中间体邻二酚，以及酸碱指示剂氯酚红等。

(l)氯甲酸邻氯酉旨由邻氯酚经光气化得氯甲酸邻氯酯。用途为农药中间体和其它精细化工中间体。

(2)邻二酚以邻氯酚为原料，经水解，酯化而得。本品在医药工业上用于制造黄连素、异丙肾上腺素。香料工业上用于合成香草醛、乙基香草醛、胡椒醛等，还可以用于生产染料等。2002年我国邻二酚的总需求量约为900t。而目前，我国邻二酚生产装置全部开足马力，也只有3500t/a的产量，远不能满足需要。我国酚经基化制备邻二酚工艺已经开发成熟，工业化生产也已实现，开发条件已经成熟，加上原料双氧水和酚充足，因而可以大力发展。我国农药正处于更新的代时期，吠喃丹等一批低毒高效的氨基甲酸酯类品种将不断得到发展，预计2002年我国吠喃酚的生产能力将达到300t，届时需消耗邻二酚约500t。残杀威是非内吸性杀虫剂，具有熏蒸作用，药效与敌敌畏相近，但毒性极低，是世界卫生组织推荐的家庭害虫和仓储害虫防治药剂中优良品种之一，具有很好的发展前景。预计2002年我国残杀威生产能力将达到1000t，需消耗邻二酚约650t。对叔丁基邻二酚广泛用作阻聚剂，抗氧剂以及光稳定剂等。我国仅少量厂家生产，产量约为100t/a，随着邻二酚的国产化，该产品将来一定会有较好发展。我国是世界上香兰素的主要生产和出口国，目前总生产能力约为1万t/a，年出口近200t，随着邻二酚生产发展，香兰素生产将逐步采用新的邻二酚工艺。目前，上海新华香料厂及吉化公司助剂厂已采用该法生产，年消耗邻二酚约100t。今后，邻二酚法合成香兰素还将有较大的发展空间。胡椒醛是传统产品，近年来主要供出口，年产量约300t，消耗邻二酚约orot。预计近期内生产胡椒醛所消耗的邻二酚的量不会增长太大。

(3)氯酚红将邻磺基甲酸配与邻氯酚在130℃下加热得粗品，再用冰酯酸重结晶而得。该产品主要用做酸碱指示剂。

(4)丙澳磷由邻氯酚经过澳代得到邻氯对澳酚，再与0一乙基一S一丙基硫赶麟酞氯在敷酸剂的作用下反应。丙嗅磷为非内吸广谱杀虫剂，有触杀和胃毒作用，能防治棉花和蔬菜地的有害昆虫和蜡类。

(5)害扑威由邻氯酚与CH3NCO反应而得。害扑威具有速效作用，对稻叶蝉、稻飞虱等有效，残效期短，降温不影响效果。

（6）2,4-二氯氧的合成方法，以邻氯酚为原料，先与氯反应生成邻氯氧，然后邻氯氧和氯气在混合溶剂中进行反应得2,4-二氯氧，所述混合溶剂为DMF、水和的混合物。本发明以邻氯酚为原料，既为邻氯酚提供了出路，又为2,4-D合成提供了新的思路，原料易得、廉价，产品生产成本低。采用混合溶剂提高反应的选择性，避免了催化剂的使用，并且通过其他条件的配合，反应温度等是产品收率提高，大大减少了2,6-二氯氧以及2,4,6-三氯氧的生成，2,4-二氯氧单步收率可达95%以上。

制备^[3]

(l)酚钠氯化酸析法由酚钠经氯化、酸析制得。

(2)传统酚氯化法酚在溶剂中通氯氯化，蒸馏而得，氯化反应同时也生成对氯酚及2，4一二氯酚，在减压分馏时作为高沸物收集，经分离可作为副产物。邻氯酚(质量分数值95%以上)收率近50%，对氯酚(质量分数在95%以上)收率约为25.5%。

(3)酚催化氯化法以酚为原料，在溶剂四氯乙烯中，在特定催化剂条件下，进行选择性氯化。经精馏提纯制得。天津大学化学工程研究所研制成功了酚催化氯化合成邻氯酚的工艺，青岛胶南化工厂研究所也根据欧洲专利进行了试制，酚转化率达75%，已应用于工业化生产。

主要参考资料

[1] 有机化合物辞典

[2] 高压脉冲液相放电降解水中邻氯酚

[3] 酚的系列氯代衍生物的合成与应用