间硝基的主要用途_凯茵工业添加剂

背景及概述^[1]

淡黄色油状液体，有似硝基的气味。相对密度1.1571，熔点16℃，沸点230～231℃。几乎不溶于水，溶于乙醇、、氯仿和。能与水蒸气一同挥发。由在50℃以下用混酸硝化后，经分馏和精制而得。硝化随着反应条件和催化剂的不同，可以得到不同的产品，如邻硝基、对硝基、间硝基、2，4—二硝基和2，4，6—三硝基等。硝基和二硝基是重要的医药、染料和农药中间体。在一般反应条件下，硝基的三种中间体中，邻位产物多于对位，而对位产物又大大多于间位。目前国内市场对邻、对位的硝基需求较大，所以国内外都在研究的定位硝化课题，希望邻、对位的收率尽量提高。但是，目前尚无理想结果，生成一定量的间硝基不可避免。由于对间硝基的开发和利用没有及时跟上，使硝化副产只能低价出售或大量库存积压，造成化工资源的极大消费。

制备^[1]

由在50℃以下用混酸硝化后，经分馏和精制而得。

用途^[2-3]

由间硝基合成下游产品主要是环上的两个基团的氧化、还原和氯化反应。

1）间胺的合成：间胺为活性黄X-R、阳离子紫2RL的中间体。生产方法：由间硝基用铁粉还原制得〔1〕，反应式为：

一般收率达98%目前比较清洁的合成工艺为催化加氢还原法和电解还原法。

2）间甲酚的合成

间甲酚主要用作农药中间体，生产杀虫剂杀螟松、信硫磷、速灭威、二氯醚菊酯，也是彩色胶片、树脂、香料的中间体。生产方法：间硝基用铁粉还原制间胺，反应式为：

用亚硝酸钠溶液将胺基重氮化制重氮盐。反应式为：

然后将重氮盐水解得间甲酚，反应式为：

3）间硝基甲醛的合成

间硝基甲醛为医药、染料、表面活性剂等有机合成的中间体，在制药工业中用于碘普酸钙、碘番酸、间羟胺重盐等的生产。生产方法一般先卤化，间硝基在紫外光照下发生亲电卤化反应，但应避免铁等金属的存在，主要产物有一卤代物、二卤代物及少量的三卤代物，该反应关键是提高二卤代物的选择性。其反应式为：

另一比较清洁和先进的生产方法可采用成对电解氧化制间硝基甲醛。用铅板作电极，阳极液用锰的溶液，阴极液用FeSO4的溶液，经电解得Fenton试剂，使芳环上甲基氧化成醛基。且其产率高于化学氧化法，由于成对氧化，电流效率高于150%左右，值得推广。其

4）间氨基甲醛的合成

间氨基甲醛是重要的有机合成中间体。生产方法为：用间硝基氧化制间硝基甲醛。然后对间硝基甲醛进行还原，催化剂可选亚氢钠和亚铁，也可采用二硫化钠，反应式为：

5）间羟基甲醛的合成：间羟基甲醛也是重要的有机合成中间体。生产方法：将间硝基氧化制间硝基甲醛，然后对间硝基甲醛还原制间氨基甲醛。用亚硝酸钠溶液将胺基重氮化制重氮盐，反应式为：

6）间氨基三氟的合成：间氨基三氟是染料、医药和农药的重要中

间体。用于制造抗精神病特效药氟B静、三氟拉嗪、三氟哌丁等。生产方法：间硝基在无铁等金属存在下，通过紫外光照，通氯反应生成间硝基三氯，反应式：

7）间硝基甲酸：以间硝基及10-12%的硝酸水溶液为主要原料，在催化剂偏钒酸铵作用下氧化生成间硝基甲酸及NO，使用一、二级吸收塔，利用循环吸收的方法，吸收反应过程中通过放空阀门排出的NO，NO经空气氧化成NO2，NO2再经水吸收后变成稀硝酸可回收套用；吸收后产生的硝酸铵水溶液可作为农业生产的肥料处理外卖；通过此三级吸收和利用，基本上达到了零排放；本发明方法间硝基甲酸的收率可达85%以上，比现有技术提高15-25个百分点，降低了生产成本，间硝基甲酸纯度可达99.0%以上，副产物明显减少；由于使用了催化剂，降低了反应温度和压力，使能耗大为降低。

主要参考资料

[1] 化学物质辞典

[2] 间硝基下游产品的开发和应用研究

[3] CN201310639017.7催化氧化法制备间硝基甲酸的工艺方法