间氯乙酮的应用_凯茵工业添加剂

背景及概述^[1][2]

间氯乙酮是一种有机中间体，可由甲酰氯为初始原料制备得到，可用于合成2,3’-二氯乙酮。

制备^[1]

由甲酰氯先氯代生成间氯甲酰氯，再与乙氧镁基丙二酸二乙酯反应生成间氯甲酰丙二酸二乙酯，后经水解和脱羧生成间氯乙酮。以间氯甲酰氯为原料， 经过如下三步反应而制得间氯乙酮。

步反应是以无水为溶剂，四氯化碳为引发催化剂，由镁、无水乙醇和丙二酸二乙酯，在常压和20℃～35℃下，加热回流2～4小时，而制得乙氧镁基丙二酸二乙酯，丙二酸二乙酯转化率可达85％～90％；第二步反应是以无水为溶剂，在常压和温度30℃～35℃下，由乙氧镁基丙二酸 二乙酯与间氯甲酰氯反应而生成间氯甲酰丙二酸二乙酯，间氯甲酰氯转化率达到90％，选择性可达85％；第三步反应是在水溶液中，在常压和90℃～110℃温度下，加热回流3～5小时由间氯甲酰丙二酸二乙酯水解和脱羧而生成间氯乙酮，水解脱羧率几乎达到100％。水解脱羧后的反应混合物经精馏分离，可获得含量≥99％的间氯乙酮，产品得率可达75％～ 85％。

应用^[2-3]

一、2，3’-二氯乙酮是重要的有机原料，可以用于合成医药原料和其它有机化合物。 CN200810021236.8提供一种合成2，3’-二氯乙酮的方法，其特征在于以间氨基乙酮为原料，经重氮化反应，生成间乙酮重氮盐酸盐；经桑德迈反应，生成间氯乙酮；经α-氯代反应，生成2，3’-二氯乙酮。

本发明通过下述方法实现的：

步、配制2.0～4.0份摩尔数量的盐酸，加入1.0～1.1份摩尔数量的间氨基乙酮，在搅拌下，用冰盐水冷却至0～5℃，得到间氨基乙酮盐酸盐水溶液备用。另外，配制1.0～1.2份摩尔数量的亚硝酸钠水溶液，并从液面下，滴加到上述 溶液中。保持反应温度0～5℃，滴加完毕后，继续保温反应30分钟以上，得到间乙酮重氮盐水溶液。

第二步、将上述制的重氮盐溶液倒入配制好的冷的1.0～1.5份摩尔数量的CuCl盐酸溶液中，加热至40～65℃，充分搅拌放置2～3h后，分离除去固体物质和水相，得油状物。用水洗涤油状物，至水溶液呈中性。油状物加入水中，用水蒸汽蒸馏至无油滴。分出油层，水层用萃取，合并油层后，先常压蒸除，后减压蒸馏收集100～102℃(2.6kp)的馏份，得到间氯乙酮。

第三步、将1.0～1.03份摩尔数量的间氯乙酮、4.0～6.0份摩尔数量的醋酸和0.002～0.01份摩尔数量的催化剂过氧化甲酰加入三口瓶中，装上回流管、温度计，加热回流3h，补加0.001～0.005份摩尔数量的催化剂，继续回流3h。蒸除大部分醋酸后，倒入大量的水中，搅拌得棕色油状粗产品2，3’-二氯乙酮。过滤洗涤，再用作为溶剂重结晶，得到白色针状结晶2，3’-二氯乙酮(mp：35～37℃)。

二、间氯乙基是一种无色液体，主要用作有机合成中间体。CN200710021387.9提供一种间氯乙基的合成方法，该方法无须精馏而工艺简单、收率和纯度高而具有经济性。

本发明的任务是这样来完成的，一种间氯乙基的合成方法，它包括以下步骤：A).以间氯乙酮为原料，与水合肼回流反应生成腙，冷却后分层，得到腙；B).将腙在氢氧化钾或氢氧化钠的二乙二醇溶液中共热反应，生成间氯乙基粗品；C).将间氯乙基粗品蒸馏，得到成品间氯乙基，其中：所述的回流反应为常压下回流反应，反应时间为120-180min，反应温度为107-119℃，所述的共热反应的反应温度为110-148℃，反应时间为90-180min。

本发明方法的优点之一，由于无需精馏而使工艺变得简单；之二，反应 转化率高、副产物少而可使间氯乙基成品收率达到95-97％；之三，纯度可 达到98.6-99％；之四，能付诸工业化生产具有经济性。

主要参考资料

[1] CN01127165.5 由甲酰氯合成间氯乙酮

[2] CN200810021236.8 一种2,3’-二氯乙酮的合成方法

[3] CN200710021387.9 间氯乙基的合成方法