2-二叔丁基膦-1-基吲哚的制备_凯茵工业添加剂

背景及概述^[1]

2-二叔丁基膦-1-基吲哚可用作医药合成中间体和有机中间体，主要用于实验室研发过程和化工医药合成过程中。如果吸入2-二叔丁基膦-1-基吲哚，请将患者移到新鲜空气处；如果皮肤接触，应脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，如有不适感，就医；如果眼晴接触，应分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，并立即就医；如果食入，立即漱口，禁止催吐，应立即就医。

制备^[1]

2-二叔丁基膦-1-基吲哚制备如下：

a)N-基吲哚的合成

将0.19g(0.1mmol)的CuI、2.34g(20mmol)的1、8.82g(42mmol)的K3PO4、0.48ml(4mmol)的1，2-二氨基环己烷和3.16ml(30mmol)的2在110°C下于20ml干燥的二噁烷中搅拌24小时。然后用50ml稀释混合物。通过硅胶滤出紫色的沉淀物，产生黄色的溶液，将其在真空下浓缩(20mbar，50°C)。通过柱色谱法(硅胶，己烷/98/2)纯化残留的橙色油。收率：3.0g(15.5mmol；75％)。

b)N-基-2-(二叔丁基膦基)吲哚（2-二叔丁基膦-1-基吲哚）的合成

将1.6ml(15mmol)的TMEDA加入到1.93g(10mmol)溶于30ml己烷中的1内。滴加入n-BuLi(6.25ml，10mmol)溶液(在己烷中浓度为1.6M)。3小时回流后(75°C)，颜色从黄色加深为橙色。无需冷却，滴加入2.2ml(10mmol)氯代二叔丁基膦在20ml己烷中的溶液。再进行回流一小时，混合物的颜色又变淡，并有白色固体沉淀。冷却后，将30ml水加入到混合物中。对水相进行3次萃取，每次使用20ml的己烷。合并的有机相用10ml水洗涤、通过Na2SO4干燥并在真空下浓缩(45°C)。在30mlMeOH中煮沸黄色的残留物30分钟。冷却到室温后，滤出所得到的产物(660mg，17％)。

主要参考资料

[1] CN200480013398.7含氮的单齿的膦及其在催化中的应用