二(三基膦)氯化钯的制备_凯茵工业添加剂

背景及概述^[1][2]

二(三基膦)氯化钯：[(C6H5)3P]2PdCl2作为催化剂广泛应用于有机化工、医药化工及液晶材料合成领域。目前，其主要合成方法有：1）氯化钯三基膦直接合成法，2）氯亚钯酸盐（K，Na，Li盐）与三基膦反应法，3）氯化钯与乙腈（甲腈）络合物与三基膦配体交换法。

方法1耗时较长需要反应72h，而且收率不高；方法2利用氯化钯与氯化钠（氯化钾或氯化锂）反应得到可溶性较强的氯亚钯酸盐，然后制备二(三基膦)氯化钯，该方法虽然缩短了反应时间，提高了反应收率，但是后处理繁琐，容易引入K，Na，Li等杂离子，导致催化剂品质不高；方法3所用的乙腈及甲腈均是毒性极大的化学品，且该方法反应时间长，效率低。

应用^[3]

二(三基膦)氯化钯可用作有机合成的催化剂，多用于suzuki反应中，羧酸能在催化量的二(三基膦)氯化钯催化下脱羧形成α-烯。

制备^[2]

方法一：

步：将3.0g（0.017mol）氯化钯在75℃下溶于10mL盐酸中，加乙醇稀释至30mL；所述盐酸浓度为12N，乙醇的纯度为95％；

第二步：将9.0g三基膦溶于100mL无水乙醇溶液，加热至60℃溶解；

第三步：快速搅拌下，将步制备的氯化钯酸溶液，滴加到第二步制备的三基膦乙醇溶液中；在55℃保温反应20min；冷却，过滤，用50％的乙醇水溶液洗涤三次，抽干，真空干燥得到产品11.84g，收率100％。真空干燥温度50℃，真空度0.05MPa，干燥时间为7.5h，终得到二(三基膦)氯化钯。

方法二：

3g(0.017mol)PdCl2在热水浴上溶于10mL浓盐酸,蒸馏水稀释到50mL,5%KOH水溶液调节pH值到5(0~14的广范pH试纸不变色)时,室温(15~30C)搅拌下慢慢加人10g(0.0382mol)PPh3的无水乙醇热溶液100mL,搅拌10min,置于约90C热水浴中静置1h,过滤,蒸馏水洗两次,干燥得黄色固体二(三基膦)氯化钯11.4g.此黄色固体可直接用作羧酸脱羧制备a-烯。

主要参考资料

[1] 李全, 朱洪友, & 刘复初. (2003). 羧酸脱羧端烯化催化剂–双三基膦二氯化钯制备. 有机化学, 23(z1), 000354-354.

[2] 刘桂华, 叶青松, 潘再富, 余娟, 沈善问, & 刘伟平等. (2013). 反式-双(三基膦)二氯合钯(Ⅱ)的合成及其结构表征. 云南化工, 40(2), 5-7.

[3] 刘桂华, 叶青松, 左川, 余娟, 杨军, & 姜婧等. (2014). 四(三基膦)合钯的合成、结构和催化活性评价. 贵金属(1), 59-62.