双(3-溴基)甲酮的制备方法_凯茵工业添加剂

概述^[1][2]

双(3-溴基)甲酮是酮类有机物，是一类重要的有机合成中间体，在医药、农药、高分子材料等领域有着广泛的应用。许多天然产物和药物活性分子含有对称二芳基酮的骨架结构。傅克酰基化是制备对称二芳基酮的传统方法，这种方法通常需要加入过量的Lewis酸，同时产生大量的三废。此外，该方法底物适用性不好，仅适用于富电性的底物。

为了克服这个局限性，近二十年，发展了许多种过渡金属催化的偶联方法用于对称二芳基酮的制备。在这些方法中，直接和简便的方法是2分子芳基硼酸和1分子一氧化碳(CO)的催化氧化羰基化法。相对于其他方法，该路线具有原料简单易得、反应步骤短、原子经济性高等优点。钯是催化该氧化羰基化反应的有效催化剂。此外，由于该方法涉及两个碳亲核试剂的偶联，通常还需要消耗当量的氧化剂，已报道的氧化剂有AgNO3，I2和O2。在这些氧化剂中，O2毫无疑问是佳的氧化剂，原子经济性高、价廉、环境友好，具有工业化应用前景。

结构

制备方法^[1]

将3-溴硼酸(0.249g，2mmol)、5wt％Pd/CaCO3(0.0456g，Pd0.01mmol)和CuI(0.0114g，0.03mmol)加入到250mL聚四氟内衬的压力反应釜中，再加入DMSO(10mL)，将反应釜安装好，于通风橱中先缓慢通入1.85atm的空气，再通入0.15atm的CO，然后将反应釜置于50℃油浴中反应12小时。待停止反应后，将反应釜冷却至室温，于通风橱内缓慢放出釜内剩余气体。开启反应釜，加入质量浓度为5％的氨水40mL，过滤分离钯催化剂，该催化剂经洗涤、干燥后可重复使用。母液用二氯甲烷(30mL)萃取三次，合并有机相，有机相用无水钠干燥，真空浓缩除去溶剂得到粗产品，经柱层析纯化(体积比20：1石油醚/为洗脱剂)，得到双(3-溴基)甲酮，产品为白色固体，熔点：47～49℃。

主要参考资料

[1]CN201811541806.6一种催化氧化羰基化制备对称二芳基酮的方法