邻甲氧基胺的应用和用途_凯茵工业添加剂

应用^【1】

邻甲氧基胺作为染料中间体用于染料行业：用作钢铁保存的腐蚀抑制剂；用作一些树脂的抗氧化剂；在欧洲一些国家，用于医药产品和化学纺织品的制造。

接触途径^【2】

从事偶氮染料生产的工人可能因接触此物质而中毒；在香烟的烟雾中也发现含有邻甲氧基胺，因此吸烟有可能导致中毒；在化学工厂和石油精炼厂的排放物中发现含有邻甲氧基胺。

毒理学资料^【2】

属高毒类，进入体内的邻甲氧基胺直接(或间接)将血红蛋白氧化成大量高铁血红蛋白，形成高铁血红蛋白血症，导致组织缺氧，表现为不同程度的紫绀。此化合物在体内的中间产物可使还原型谷胱甘肽减少而致红细胞膜脆性增加，有的还能直接与红细胞中珠蛋白巯基结合，使珠蛋白变性形成珠蛋白包涵体(即变性珠蛋白小体)，终导致红细胞破裂发生溶血。该化合物或代谢产物也可直接(或间接)引起肾脏损害。

急性中毒：

大鼠—LD50(口服)：1 400mg／kg。

小鼠—LD50(1：3服)：422mg／kg。

家兔—LD50(口服)：870mg／kg。

生殖毒性：大鼠、家兔等动物腹腔试验，中等毒性。

致突变性：DNA抑制(小鼠口服)：200mg／kg；微粒体致突变(鼠伤寒沙门氏菌)：333mol／L；DNA损伤(小鼠经腹)：1 2509mol／L。

致癌性：NCI(美国国家癌症学会)报道，口服试验表明，雄鼠可致肾脏、甲状腺癌变，雄鼠和雌鼠均发现患膀胱癌。

临床症状^【2】

急性职业性中毒系短期内大量吸入或经皮肤吸收有关毒物所致，多在工作时间或下班后几小时发病。轻度中毒：口唇、耳廓、舌及指(趾)甲轻度紫绀，可伴有头晕、头痛、乏力、胸闷，高铁血红蛋白在10％～30％，一般在24 h内恢复正常。中度中毒：皮肤、黏膜明显紫绀，可出现心悸、气短、食欲不振、恶心、呕吐等症状，高铁血红蛋白在30％一~50％；或轻度溶血性贫血，赫恩氏小体(即珠蛋白小体)可高于20％；或化学性膀胱炎。重度中毒：重度紫绀，皮肤、黏膜呈铅灰色，出现意识障碍，高铁血红蛋白高于50％；或严重溶血性贫血，赫恩氏小体可高于50％；或有较严重的肝、肾损害。

国际组织和各国控制指标IARC^【2】

属于2B组致癌物质，对人类致癌性证据不足，对动物致癌性证据充分。

美国

NIOSH：建议暴露在含有邻甲氧基胺空气中的极限浓度为0．5 mg／m³。对生命和健康可立即构成威胁的浓度为50 mg／m3。

ACGIH：空气中邻甲氧基胺的时间加权浓度平均值不得超过0．1 ppm，并指出通过皮肤吸收是邻甲氧基胺中毒的主要途径。

OSHA：大部分工人可以暴露其中，每天工作8h(每周40h)而对健康不产生严重影响的高允许浓度为0．5 mg／m3

加州法规：美国加利福尼亚州1996年关于致癌物的建议中指出，邻甲氧基胺致癌的潜在指数为4．4×10^-5kg／m3。也就是说，一个一生都处在浓度为1μg／m，的邻甲氧基胺中的人患癌症几率不超过百万分之四十。

比利时、澳大利亚、德国等

规定工人长时间接触的时间加权浓度阈值为0．1 ppm(0．5 mg／m3)，短时间接触高浓度阂值为1 ppm。并指出通过皮肤吸收是邻甲氧基胺。中毒的主要途径。

英国

规定工人可与该物质接触8 h的浓度阈值为0．5mg／m3，与该物质接触8～10h的浓度阂值为0．35mg／m3，与该物质接触12～16h的浓度闽值为0．125mg／m，，与该物质接触16 h以上时的浓度阂值为0．05mg／m3。指出通过皮肤吸收是邻甲氧基胺中毒的主要途径。人类可疑的致癌物质。

瑞士

规定工人可以与邻甲氧基胺长时间接触的时问加权浓度阂值为0．1．ppm(0．5 mg／m3)，短时间接触高浓度闽值为0．2ppm(1mg／m3)，并指出通过皮肤吸收是该物质中毒的主要途径，可以与该物质接触的长时间为每天4 h(持续一个月)；一

中国现有控制指标

GB／T 18885–2002生态纺织品技术要求：规定还原条件下染料中能够分解出邻甲氧基胺的染料为禁用染料。

GB 4287—92纺织染整工业水污染物排放标淮：1992年7月1日起立项的纺织染整工业建设项目及其建成后投产的企业高允许排放浓度一级标准、二级标准、三级标准均为0．5 mg／L。

GB 14374–93航天推进剂水污染物排放标准：1993年12月1日以前立项的建设项目及其建成后投产的企业邻甲氧基胺高允许排放浓度为3．0 mg／L，1993年12月1日起立项的建设项目及其建成后的企业邻甲氧基胺高允许排放浓度为2．0

GB 16297–1996大气污染物综合排放标准：1997年1月1日起设立(包括新建、扩建、改建)

的污染源通过排气筒排放的邻甲氧基胺高浓度不得超过20 mg／m3，按照排气筒高度规定高允许排放速率，高度为15m的排气筒任何1 h排放邻甲氧基胺的速率一级标准规定禁止排放，二级标准不得超过0．52 kg／h，三级标准不得超过0．78 kg／h，不经过排气筒的无规则排放浓度高限值为0．40mg／m3。

GB 8978–1996污水综合排放标准：1 997年12月3 1日之前建设的单位高允许排放浓度一级标准为1．0 mg／L，二级标准为2．0 mgm，三级标准为5．0mgm。

制法^【3】

工业生产一般按如下方法进行

水2吨、铁粉1．5吨及甲酸15公斤煮沸，慢慢加入硝基甲醚i，100公斤，再加甲酸15公斤和铁粉1．5吨，再加入硝基甲醚3吨和铁粉1吨。还原终止时静置，然后抽取上层清液用小型分馏柱减压蒸馏，铁残渣用水蒸汽蒸馏以从中提出残存的甲氧基胺。得3，100公斤。

生产情况^【3】

日本近的生产量为500-700吨／年。日本纯良药品公司和大和化学公司为日本主要生产厂家，也是主要的出口者。住友化学公司的生产以自用为主。

用途 

邻甲氧基胺的用途如下图所示。用于染料和颜料，估计染料方面的需要量为50一60％，40一50％用于颜料。这些染料和颜料日本需要量比较稳定，所以估计今后也不会有显著的增长。 

参考文献

[1]王道，程水源主编,环境有害化学品实用手册,中国环境科学出版社,2007.12,第248页

[2]化学工业部科学技术情报研究所,世界精细化工手册,化学工业部科学技术情报研究所,1982年12月第1版,第517页