4′-三氟甲基乙酮的制备_凯茵工业添加剂

背景及概述^[1][2]

4'-三氟甲基乙酮中文别名对三氯甲基乙酮，化学式C₉H₇F₃O。分子量188.14600。白色固体，密度0.92，熔点30-33 °C(lit.)，沸点79-80 °C8 mm Hg(lit.)，闪点184 °F。4'-三氟甲基乙酮可用作医药化工合成中间体。如果吸入4'-三氟甲基乙酮，请将患者移到新鲜空气处；如果皮肤接触，应脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，如有不适感，就医；如果眼晴接触，应分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，并立即就医；如果食入，立即漱口，禁止催吐，应立即就医。

结构

制备 ^[2，4-5]

方法1：在-55℃下，将41.6g氯代环己烷（0.35mol）滴加到4.65g锂颗粒（0.68mol）在350g THF中的悬浮液中，并选择2小时的添加时间。通过GC测定的氯代环己烷转化率> 97％（总共10小时）后，在相同温度下经15分钟滴加38.3g 4-溴三氟（0.170mol）。在-50℃下再搅拌30分钟后，在-30℃下将反应混合物加入到50g THF中的25.5g酐（0.25mol）中（30分钟）。再搅拌30分钟后，将反应混合物倒入120g水中，用37％HCl将pH调节至6.3，并在45℃下在轻微真空下蒸馏出低沸物。分离出有机相，每次用70ml萃取水相两次。真空分馏合并的有机相，得到29.5g 4-三氟甲基乙酮，为无色液体（0.157mol，92.2％），GC纯度> 98％a / a。

方法2：在-55℃下，将41.6g氯代环己烷（0.35mol）滴加到4.65g锂颗粒（0.68mol）在350g THF中的悬浮液中，并选择2小时的添加时间。 通过GC测定的氯代环己烷转化率> 97％（总共10小时）后，在相同温度下滴加38.3g 4-溴三氟（0.170mol）和7.0g乙腈（0.170mol）的混合物。 为期15分钟。 在-50℃下再搅拌30分钟后，将反应混合物缓慢解冻至室温并以常规方式进行水性后处理。:蒸馏后4-三氟甲基乙酮的收率为81％。

主要参考资料

[1]Wehle, Detlef; Forstinger, Klaus; Meudt, Andreas Patent .US20050001333.Method for producing, via organometallic compounds, organic intermediate products