碘二的应用_凯茵工业添加剂

背景及概述^[1][2]

近年来，高价碘试剂作为一个温和、低毒，且具有较好选择性的氧化试剂受到了广大科研工作的青睐，并在许多的合成转化中得到应用。在一些研究工作中，高价碘试剂很好地代替了过渡金属试剂，展现了温和的氧化性能。因此，高价碘化合物在有机合成中业已成为一个多功能的反应试剂。碘二属于有机高价碘化合物，是一类温和、无毒的氧化剂且具有较强的亲电性试剂，与以往重金属氧化物如KMnO4、CrO3等相比具有无污染、无毒等优点，传统重金属氧化剂在使用完后便产生污染，影响环境，同时造成资源性浪费。

应用^[2-5]

碘二应用于制药等行业，具有良好的选择氧化特性，近年来越来越得到广泛的应用。比如新口服肺癌治疗药拓扑替康、抗炎镇痛药萘普生、抗抑郁药氟西汀及应付禽流感的流感药物奥司他韦(达菲)、抗肿瘤药 Aranorosin的合成，另外还用于霍夫曼降解，比如非天然氨基酸L‑2，3‑二氨丙酸、L‑2，4‑二氨基丁酸的合成、催化卤化、并咪唑等杂环类化合物的成环、酚的氧化、卟啉原的氧化反应等，产品用途广，性质稳定，容易保存，反应的副产物通常是价格比较贵的有机原料碘，可以进行回收循环使用，也可以用来合成其他化合物，不对环境产生污染，是非常理想的氧化试剂。如有研究使用碘二促进芳基酮烯醇硅醚的氯化反应，使用乙酮衍生的烯醇硅醚1a (0.5 mmol)、碘二和三甲基氯硅烷作为模板反应：

利用碘二，以三甲基氯硅烷作为氯源，实现了由芳基酮烯醇硅醚制备α-氯代芳基酮的方法。该方法具有操作简便、反应条件温和的特点，通过该反应可以中等或较好产率得到产物α-氯代芳基酮。 并且利用三甲基溴硅烷代替三甲基氯硅烷，该反应也可用来制备α-溴代芳基酮。

另外，碘二还可用于二甲酸碘类衍生物的制备，具体方法是在25mL圆底烧瓶中先加入碘二6mmol，甲酸、甲酸衍生物或特戊酸12mmol、加入5ml甲醇至甲酸或甲酸衍生物和碘二全部溶于甲醇中；将圆底烧瓶置于旋转蒸发仪上加热至45℃反应0.5h；减压蒸馏将溶剂旋干，可看见有大量白色固体析出；将反应液所得固体倒入布氏漏斗中，用15ml甲醇洗涤三次，剩余的白色固体晾干；即得一种二甲酸碘类衍生物；所述甲酸衍生物为4-甲氧基甲酸、4-甲基甲酸、4-氯甲酸、4-氟甲酸或4-硝基甲酸。

碘二还可用来制备阳离子光引发剂(2-羟基十四烷氧基)碘鎓六氟锑酸盐，具体方法是在溶剂中，将碘二在对磺酸存在下与2-羟基十四烷氧一步法进行反应制得，反应温度为室温，反应时间为4-24小时，反应结束后浓缩去掉溶剂，得(2-羟基十四烷氧基)碘鎓对磺酸盐，后与六氟锑酸钠在丙酮中进行离子交换得产品。与现有技术相比，上述工艺合理，操作简单，生产安全，适合工业化大规模生产，为工业化生产(2-羟基十四烷氧基)碘鎓六氟锑酸盐提供了有利条件

制备 ^[1，3]

方法1：一种碘二的制备方法，该方法以四水过硼酸钠为原料，在冰醋酸/醋酸酐混合液的存在下与碘发生酰化反应，其中四水过硼酸钠与碘的摩尔比为3‑10∶1，反应温度为30℃‑45℃，反应时间为4‑24小时，反应结束后加冰水得到碘二粗品，然后进行重结晶得碘二。

方法2：高效环保的碘二制备方法：以碘为起始原料，为溶剂，与过氧反应，加水析出碘二。具体包括：反应瓶中加入碘和醋酸，控 制温度30-40℃、滴加过氧，滴毕搅拌5小时，降温至5-10℃，离心，滤饼依次用水和正庚 烷洗涤，烘干，得到碘二。

主要参考资料

[1] CN200910049332.8 一种碘二的制备方法

[2] 碘二促进芳基酮烯醇硅醚的氯化反应

[3] CN201711043495.6高效环保的碘二制备方法及母液循环套用方法

[4] CN201610674608.1一种二甲酸碘类衍生物的制备方法及装置
[5] CN201410257994.5阳离子光引发剂（2-羟基十四烷氧基）碘鎓六氟锑酸盐的制备方法