2,4-二氟联的制备方法_凯茵工业添加剂

背景及概述^[1]

2,4-二氟联不仅是合成氟水杨酸的重要中间体，是合成氟水杨酸的关 键，还可以作为电池电解液的防过充添加剂，其纯度是决定电池防过充及其性能的关键。锂电池中包括正极、负极、电解液和隔膜，但是，电池在充放电过程中，会释放热量，造成电池性能降低，同时还存在电池的过充现象，对锂离子电池及 电子信息产业的发展产生制约。现有的方式是添加电池添加剂，用于防止电池过充带来的危害和弊端。2,4-二氟联便是这种防过充添加剂。

制备^[1]

2,4-二氟联的制备目前主要采用两种方法。方法一，利用Gomberg- Bachmann偶联反应，该方法具有较多的优越性，但收率低是工业生产中遇到的大难题。方法二，以2, 4-二硝基胺为原料，经重氮化、偶联、还原、重氮化及热解制得2,4-二氟联，该方法步骤冗长、总收率低。所以如何提高2,4-二氟联的收率，是目前迫切需要解决的一个技术难题。

CN201710202399.5提供一种2,4-二氟联的合成方法，用以解决2,4-二氟联的收率低、操作复杂、反应步骤冗长的问题。本发明为实现其目的采用的技术方案是：

2,4-二氟联的合成方法，以2,4-二氟胺和为原料，将2,4-二氟胺重氮化后与进行偶联反应，得到2,4-二氟联，向反应釜中加入三氟、无水镁、催化剂和，搅拌冷却至2-6℃，加入亚硝酸异戊酯，控制温度为6-10℃，向其中滴加2,4-二氟胺，滴加过程控制反应温度为10-25℃，加料完毕后于5-12℃条件下搅拌反应1-3h，反应结束后将反应混合物经抽滤、洗涤、干燥、减压蒸馏得到2,4-二氟联。

本发明的有效果是：

本发明的合成方法简单，易操作，反应过程简洁，工序短，合成的2,4-二氟联纯 度达99.3％以上，收率达88％以上。

本发明采用亚硝酸异戊酯为重氮化剂，在体系中加入三氟，使得反应中生成 的重氮盐能恨好的溶于有机溶剂中，使得反应能在均相介质中进行。通过控制所用原料的量，及各原料的添加顺序，使得整个反应温和，避免了高温反应，降低了副产物。

本发明复合催化剂可以提高2,4-二氟联的纯度和收率，催化剂易得，为制备高纯度、高收率的2,4-二氟联提供基础保证。该复合催化剂比例的控制是反应稳定进行的保障，经过长期的创造性研究，采用该比例的催化剂，催化效果好，可减少副反应的进行，促使重氮盐快速、稳定的分解产生偶联所必须的芳烃自由基。

无水镁的作用是脱除反应过程中产生的水，使反应体系呈均相状态，同时推动反应朝着生成目标产物方向进行。

主要参考资料

[1] CN201710202399.5 2,4-二氟联的合成方法