丁锡的应用_凯茵工业添加剂
背景及概述[1][2]
感温型抑制神经组织的有机锡杀螨剂。丁锡商品名有托尔克、Torque、Vendex、Osdaran等。1974年由英国壳牌化学有限公司(Shell InternationalChemical Co. Ltd.)开发投入生产。原药为无色晶状粉末,有效成分含量达97%,熔点138~139℃,25℃时蒸气压为6.7×10-6帕。难溶于水,溶于丙酮,易溶于、二氯甲烷等有机溶剂。对光和热稳定,遇水能被水解,水解产物在室温下能缓慢地(在98℃能很快地)再转变成原化合物。在合适的条件下贮存较稳定。
对鱼类等水生生物高毒,对鸟类、蜜蜂低毒,对害螨天敌捕食螨、食虫瓢虫、草蛉等较安全。杀螨活性较高,主要起触杀作用,对幼螨和成、若螨杀伤力较强,对螨卵的杀伤力不大,对有机磷、有机氯杀虫剂有抗药性的害螨无交互抗药性。属感温型杀螨剂,气温在22℃以上时药效增高,22℃以下时活性降低,15℃以下时药效较差,不宜在冬季使用。施药后药效作用发挥较慢,3天后活性开始增强,14天可达高峰,残效期较长,可达2~5个月。
结构
应用[1-2]
丁锡可加工成可湿性粉剂和胶悬剂等剂型使用。可用于果树、茶树、花卉等作物,防治柑桔叶螨、柑桔锈螨、苹果叶螨、茶橙瘿螨、茶短须螨、菊花叶螨、玫瑰叶螨等。用于柑桔,葡萄等果树及观赏植物,防治多种活动期的植物性螨类。大鼠口服LD50为2630mg/kg。对蜜蜂相对无毒,对鱼有毒。有机锡类杀螨剂。对植物叶螨、瘿螨、锈螨有良好防效,对幼螨和成螨均有良好活性,以触杀作用为主,残效长,无内吸作用,对卵的作用较差。
对有机磷抗性害螨无交互作用,对作物、天敌安全。在温度较高时使用,药效发挥良好。用于防治柑橘、苹果、梨、葡萄、茶树、豆类、茄子、瓜类、番茄等蔬菜的叶螨,也可用于防治观赏植物食性螨。如防治柑橘红蜘蛛,用50%可湿性粉剂2000~2500倍液喷雾,锈螨用2000倍液喷雾,叶螨、锈螨并发时可兼治。
防治山楂、苹果红蜘蛛用50%可湿性粉剂1000~1500倍液喷雾,茄子、豆类等蔬菜的叶螨用1500~2500倍液喷雾,茶树短须螨、橙瘿螨用1000~1500倍液喷雾。如有研究针对目前市场上常用的防治柑桔(井冈蜜柚)红蜘蛛的药剂进行药效比较,客观科学评价其防效和安全性。丁锡悬浮剂对柑桔(井冈蜜柚)红蜘蛛有较好的防效,且对柑桔(井冈蜜柚)生长安全。在使用时,从防效和成本上考虑,建议以稀释800~1000 倍液(即有效成份浓度为250~200mg/kg)为宜,于柑桔红蜘蛛盛发期施药防治。
每1hm2 用药液1500L 均匀喷雾至梢叶正反两面欲滴为止,注意喷及叶背、叶脉两侧,柑桔树红蜘蛛大发生时,宜选用高浓度喷施。由于柑桔(井冈蜜柚)红蜘蛛极易产生抗药性,而且获得的抗药性可能遗传,因此在使用化学药剂时要合理交替轮换,不能长期连续使用同一种药剂,以防止或延缓柑桔红蜘蛛产生抗药性。同时尽量采用挑治的方式,保护和利用好柑桔(井冈蜜柚)红蜘蛛的天敌。
限量标准[3]
杀螨剂有效减少了害带来的经济损失,提高了作物的产量和和品质,但是由于近年来杀螨剂种类层出不穷,非植源性杀螨剂具有不同程度的毒性,生产者操作欠规范,也给人体健康和环境安全带来了隐患,农药残留问题日益受到关注。越来越多的国家和国际组织已经为此加强对杀螨剂残留的监测,并制订了严格的限量标准。日本肯定列表对丁锡在苹果、杏、櫻桃、柑洁类、葡萄、桃等多种水果做出了限量规定。
降解[3]
丁锡的研究是建立在其分析方法的研究基础上的,丁锡属于有机锡类杀螨剂,采用气相色谱法研究丁锡残留量,须进行衍生化反应,目前有关丁锡的环境行为的研究还比较少。采用气相色谱法研究了丁锡在浙江、湖南和广西三地柑梧和土壤中的降解规律,其降解半衰期分别为天和天。因受气候、地质和温度等环境因素的影响,同一种农药降解规律在不同区域会有所不同。
注意事项[4]
① 用药浓度。使用50 %丁锡可湿性粉剂2000-3000倍液防治柑桔红蜘蛛、锈壁虱,用1000-2000倍液防治苹果红蜘蛛、山植红蜘蛛效果均好;②施药时间。此药喷后,开始活性较缓慢,因此在螨类群体密度低时( 即每叶2一3 只螨) 时就应喷药。因其是感温性杀螨剂, 温度低于15 C 时效果不佳,所以施药应选择在高于20℃ 的天气进行。③ 喷药要均匀。该药杀端主要是触杀作用,所以对果树上下及叶片正反面都要喷到药液。另外,丁锡可与大多数杀虫剂、杀菌剂混合使用,但不能与波尔多液等碱性农药混合使用。
制备
先由1-氯-2-甲基-2-基丙烷与镁反应制备格氏试剂,然后与四氧化锡反应,生成三(2-甲基-2-基丙基)氯化锡,进而在氢氧化钠作用下生成杀螨锡。原料消耗定额:甲代烯丙基氯1700kg/t、1800kg/t、金属镁300kg/t、金属锡300kg/t、四氢呋喃400kg/t、300kg/t。2.2-氯甲基-2-基丙烷与镁反应制得的格氏试剂,与四氯化锡作用,生成三(2-甲基-2-基丙基)氯化锡,进而在NaOH作用下,并脱溶缩合生成丁锡。
主要参考资料
[1] 中国农业百科全书·农药卷
[2] 20%丁锡悬浮剂防治柑桔红蜘蛛试验效果简报
[3] 丁锡和螺螨酯—哒螨灵在柑桔及土壤中的残留动态
[4] 研究丁锡防治柑枯、苹果蜻类应用技术