邻氯氧的应用_凯茵工业添加剂

背景及概述^[1]

邻氯氧为酸类有机物，可用作医药化工合成中间体。如果吸入邻氯氧，请将患者移到新鲜空气处；如果皮肤接触，应脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，如有不适感，就医；如果眼晴接触，应分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，并立即就医；如果食入，立即漱口，禁止催吐，应立即就医。

应用^[2-3]

邻氯氧可用作医药化工合成中间体。其应用举例如下：

1. 制备2，4-二氯氧。以邻氯酚为原料，先与氯反应生成邻氯氧，然后邻氯氧和氯气在混合溶剂中进行反应得2，4-二氯氧，所述混合溶剂为DMF、水和的混合物。反应方程式为：

具体步骤如下：取邻氯氧干料100g，将其加入至1000ml四口烧瓶中，然后向烧瓶内以此加入DMF（N，N-二甲基甲酰胺）100g，水15g，150g，之后混合使固体全溶，然后升温至30℃，开始通入氯气。通氯38.5g后，取样检测，未转化率为0.4%，然后开启真空泵，控制烧瓶内真空度为0.09Mpa，然后升温脱溶，终点温度为95℃，脱出溶剂260g后，向烧瓶内加入水200g，开始降温析晶。降至室温，过滤、烘干得2，4-D干料116.3g，2，4-D含量97.1%，2，6-二氯氧含量0.5%，2，4，6-三氯氧含量1.1%。本步收率96.8%。得滤液212.6g。向滤液内加入20g，进行萃取然后分层得下层水相A：211.7g。油相通过蒸馏回收19.8g。

制备^[1-2]

利用十六烷基三甲基溴化铵催化氯和2-氯酚合成邻氯氧，十六烷基三甲基溴化铵具有较高的催化活性，可以加快合成邻氯氧。反应过程考察了2-氯酚与氯摩尔比、催化剂用量、反应时间、反应温度对产率的影响以及催化剂的重复使用性能。反应的佳条件为：在85℃下，2-氯酚和氯的摩尔比为1∶ 4，催化剂质量为0.3g，反应时间为3.5h。此反应所得到的邻氯氧的产率为50.50%。

该催化剂的用量很少，而且易于回收，可以重复使用。具体步骤如下：用相转移催化剂在两相体系中进行邻氯氧的合成。在装有电动搅拌器和回流冷凝管的250ml的三颈瓶中加入0.01mol的2-氯酚，加入一定量的NaOH和50ml的水，搅拌将其溶解，升温至75℃后在溶解含有氯和催化剂的(50ml)，温度保持不变反应一定时间，冷却放置一段时间后分出有机物层，水层用盐酸酸化至刚果红试纸变色，分离出针状晶体，用固体碳酸钠加蒸馏水使其变成盐而溶于水，分离出水层再酸化得到沉淀，烘干后再用适当的溶剂重结晶得到晶体即为产品。产品烘干后称量并计算邻氯氧的收率，必要时可进行减压蒸馏提纯。

方法2：首先在500ml四口烧瓶中加入40g水及214g98%含量的氯，然后滴加32%含量的液碱205g，期间控制温度小于60℃。配制成氯钠溶液。待用。：向2000ml玻璃四口烧瓶内加入98%含量的邻氯酚262g，然后加入32%含量的液碱332.5g，然后升温至60℃，之后加入上述配制好的氯钠溶液，之后升温至95℃，期间通过滴加液碱控制PH在9-11，保温反应5小时，期间补加32%液碱22g，之后降温至80℃，滴加30%含量盐酸267.8g，之后降温至25℃，过滤、烘干得到邻氯氧干料367.5g，含量98.6%，以邻氯酚计收率97.1%。过滤得到滤液938.3g。向滤液中加入50g进行萃取，萃取完毕分层，得到上层有机相56.1g，废水相931.9g。取上层有机相转入250ml四口烧瓶中，加入水5g，32%液碱6g使碱液浓度调整至17.5%，升温至50℃，保温30分钟，然后静止分层得到下层碱洗液15.8g，检测邻氯酚含量32.3%，碱洗液回用于邻氯氧制备步骤。

主要参考资料

[1] 邻氯氧的催化合成研究

[2] CN201310107222.9 一种2，4-二氯氧的合成方法