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产品应用

4-正庚基溴的应用_凯茵工业添加剂

背景及概述[1]

4-正庚基溴可用作医药合成中间体。如果吸入4-正庚基溴,请将患者移到新鲜空气处;如果皮肤接触,应脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤,如有不适感,就医;如果眼晴接触,应分开眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,并立即就医;如果食入,立即漱口,禁止催吐,应立即就医。

制备[1]

4-正庚基溴制备如下:

具体步骤如下:将基庚烷(100g,0.57mol)溶解在900mL氯仿中,并加入氯化铁(1.41g,9mmol)。将混合物冷却至0℃并通过另外的漏斗滴加溴(32mL,0.62mmol)。将反应保持在黑暗中以防止脂族侧链的溴化。在室温下搅拌过夜后,用1NKOH淬灭反应。萃取后,有机相用水洗涤,用MgSO4干燥。粗产物为棕色油状物,通过硅胶柱色谱纯化,用庚烷作为洗脱剂,得到60g纯产物4-正庚基溴,为淡黄色油状物,42℃。%让。1HNMR(CDCl3)δ(ppm):0.88(t,J=6.9Hz,3H),1.26-1.31(m,8H),1.54-1.59(m,2H),2.54(t,J=7.8Hz,2H),7.04(d,J=8.2Hz,2H),7.38(d,J=8.2Hz,2H)。FD-MS:m/z255(M+)。

应用[1]

4-正庚基溴可用作医药合成中间体。如发生如下反应:

步骤1:向2L圆底烧瓶中加入2,6-二羟基蒽醌(80.0g,0.33mol),咪唑(108.8g,1.6mol),叔丁基二甲基甲硅烷基氯(115.5g,0.77mol)和DMF。600毫升。将深红色混合物加热至90℃并保持3小时。TLC表明反应完成。将反应冷却并倒入2L冷水中。滤出深绿色针状沉淀物并用水和甲醇洗涤。将深绿色晶体溶解在中,滤出黑色不溶部分。浓缩亮黄色滤液,将粗产物悬浮在沸腾的甲醇中。过滤黄色沉淀,得到85.1g纯产物,为黄色丝状晶体,产率54%。1HNMR(CDCl3)δ(ppm):0.28(s,12H),1.00(s,18H),7.14(dd,J1=8.5Hz,J2=2.5Hz,2H),7.64(d,J=2.5Hz,2H),8.17(d,J=8.5Hz,2H)。13CNMR(CDCl3):-4.36,25.53,117.35,125.34,127.57,129.73,135.73,161.26,182.17。熔点131-133℃。FD-MS:m/z468(M+)。

步骤2:将化合物2(37g,0.079mol)溶解在200mL无水THF中并冷却至-78℃。向该溶液中缓慢加入n-BuLi(2.5M的己烷溶液,94mL,0.24mol)以保持温度低于-60℃。添加后,将橙黄色溶液在-78℃下搅拌1小时。将4-正庚基溴(60.2g,0.24mol)溶解在100mL无水THF中,并滴加到上述冷却的溶液中。将反应缓慢升温至室温并在室温下搅拌过夜。用HI水溶液(47%水溶液,143mL,0.79mol)淬灭反应,并且还对TBDMS组进行去保护。将深棕色反应加热至回流10分钟。在减压下除去大部分溶剂。然后将反应混合物用二氯甲烷萃取三次。将合并的有机相用饱和焦亚钠溶液,水和盐水洗涤,并用MgSO4干燥。得到粗产物,为棕色粘性油状物,通过硅胶柱色谱纯化,用10/90/己烷作为洗脱液。

得到纯产物,为22.4g淡黄棕色固体,产率51%。1HNMR(CDCl3)δ(ppm):0.91(t,J=7.0Hz,6H),1.26-1.43(m,8H),1.71-1.81(m,2H),2.73(t,J=7.8Hz,2H),5.21(s,br,2H,OH),6.89(d,J=2.3Hz,2H),6.96(dd,J1=9.5Hz,J2=2.5Hz,2H),7.32(d,J=8.6Hz,4H,基),7.35(d,J=8.6Hz,4H,基),7.57(d,J=9.4Hz,2H)。13CNMR(CDCl3):14.16,22.72,29.26,29.52,3160,31.86,35.90,106.84,118.58,127.07,128.46,128.98,129.64,131.04,134.94,136.30,142.10,151.69。熔点162-164℃。FD-MS:m/z558(M+)。

主要参考资料

[1] EP1289029  Electroluminescent devices having diarylanthracene ladder polymers in emissive layers

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