对异丁基乙烯的应用_凯茵工业添加剂

背景及概述^[1][2]

对异丁基乙烯，又叫4-对异丁基乙烯，是合成布洛芬过程中的一种杂质。烯烃是有机化学中相当重要一类的合成中间体，通过烯烃的反应可以方便地引入 各类其他基团，如通过加成反应制备卤代物，通过D-A反应制备环状化合物；另一方面烯烃 也可以通过Heck反应、Suzuki反应等方式，发生各类偶联反应。在合成领域应用极为广泛。

制备^[1]

方法同实例1，产率见图1。

利用核磁共振对4-异丁基乙烯进行分析，得到结果：¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.32(d，J＝8.1Hz，2H)，7.10(d，J＝8.0Hz，2H)，6.69(dd，J ＝17.6，10.9Hz，1H)，5.70(dd，J＝17.6，1.0Hz，1H)，5.18(dd，J＝10.9，1.0Hz，1H)，2.45(d，J＝7.2Hz，2H)，1.91-1.79(m，1H)，0.90(d，J＝6.6Hz，6H).

¹³C NMR(101MHz，CDCl₃)δ141.5，136.8，135.0，129.3，126.0，112.8，45.2，30.2，22.4.

实施例1：

在10mL的Schlenk反应管(北京欣维尔玻璃仪器有限公司，F891410反应管，容量10mL，磨口14/20)中加入光催化剂氯化钯(2mol％，0.7mg)、4，5-双二基膦-9，9-二甲基氧杂蒽(L1)(3mol％，3.5mg)、2-(二环己基膦基)联(L2)(4mol％，2.8mg)和活性脂肪族NHPI酯(0.2mmol，80.2mg)。用氩气完全置换管内空气三次，然后在氩气氛围下加入2，4，6-三甲基吡啶(0.2mmol，24.2mg)，2mL N，N-二甲基乙酰胺(DMA)。该反应体系在36W蓝色LED灯照射下室温下连续搅拌15小时(使用IKA磁力搅拌器，RCT基本型，搅拌速度500转/分钟)。反应完毕后，用H2O淬灭反应，并用(3*10mL)萃取反应液，再将合并的有机相用旋转蒸发的方式浓缩(瑞士步琦有限公司，BUCHI旋转蒸发仪R-3)。浓缩残渣通过色谱柱(北京欣维尔玻璃仪器有限公司，C383040C具砂板存储球层析柱，35/20，有效长：500mm)层析分离得到产物。

应用^[2]

吸附树脂是内部呈交联网状结构的高分子球状体，已被广泛应用于吸附分离领域。CN200810022478.9利用对甲基乙烯、4-叔-丁基乙烯和4-异-丁基乙烯中的一种和乙烯混合作为单体，二乙烯为交联剂，合成了一系列疏水性高微孔的交联聚乙烯吸附树脂。在含挥发性有机物的废气治理过程中，吸附剂的吸附性能受水分的影响极小，具有很好的应用前景。

本发明的技术方案如下：

一种疏水性高微孔的吸附树脂，它是由(1)乙烯、(2)对甲基乙烯、4-叔丁基乙烯或4-异丁基乙烯(3)二乙烯聚合、交联而成的疏水性高微孔的吸附树脂，各组分单体的质量比例为：

乙烯  30-70份

(2)对乙烯、4-叔丁基乙烯或4-异丁基乙烯  20-60份

(3)二乙烯  2.5-10份

该树脂的比表面积≥820m2/g；孔体积≥0.5cm3/g；微孔率≥55％；平均孔径集中 于1.5-2.2nm，该树脂与水的接触角为130-149°。

一种制备上述的疏水性高微孔的吸附树脂的方法，它由下列步骤组成：

(一)低交联度聚合物树脂的制备(白球的合成)

(A)将

(1)对甲基乙烯、4-叔丁基乙烯或4-异丁基乙烯20-40％

(2)乙烯               20-50％

(3)二乙烯             2-10％

(4)或200号溶剂油    10-50％

(5)引发剂               0.5-1％

充分混合得到油相A，

(B)将分散剂I 0.5-5％(质量分数，下同)、镁1-10％、碳酸钠0.5-1％和氯化钠5-20％配成水溶液得到水相B，分散剂I是明胶或羟乙基纤维素，

(C)将配好的油相A在搅拌下加到水相B中，加入稳定剂C，将油相A搅拌分散为所需大小的油珠，加入水相B质量的0.1-1％的分散剂II，升温反应，分散剂II是质量百分浓度为5-20％的木质素磺酸钠水溶液。稳定剂C的组分为：质量分数为1-10％的次甲基蓝水溶液，

(D)反应完成后，单体聚合成球，过滤，依次分别用质量百分浓度为0.5-2％的盐酸、热水、冷水洗涤数遍，干燥得聚合白球a。

(二)在路易斯酸催化剂下，疏水性低交联度聚合物树脂的氯甲基化

(E)将上述步骤(D)得到的聚合白球a用其质量3-8倍的氯甲醚在20～30℃下溶胀2-5小时，分三次加入适量路易斯酸催化剂D，升温至30～40℃搅拌反应6-24小时得到氯甲基化交联聚乙烯树脂氯球b。

路易斯催化剂D可以为：无水氯化锌、无水氯化铁、无水氯化铝或无水氯化锡，

(三)在路易斯酸催化剂D催化下，氯甲基化低交联聚合物树脂的后交联反应

(F)将步骤(E)得到的氯球b用3-8倍于氯球b质量的惰性溶剂G在20～30℃下溶胀2-4小时，惰性溶剂G为硝基或1，2-，(G)取5-30％氯球b质量的路易斯酸催化剂D，均分为3-5份，每隔半小时加入一份，2-4小时后升温至70-95℃，反应6-12小时，再升温至100-120℃反应4-8小时后，过滤，冷水洗涤数遍后，晾干，

(H)将步骤(G)得到树脂，用低沸点有机溶剂抽提。优选的低沸点溶剂为乙醇或丙酮，一般经索氏抽提器抽提4-8小时经筛选可得性状与表状均优的疏水性微孔吸附树脂。

本发明的疏水性高微孔的吸附树脂对非极性或弱极性挥发性有机物废气有明显的吸附分离作用，且吸附过程受水分的影响极小，易再生，可有效地用于处理并资源化相关的有机废气。

主要参考资料

[1] CN201810341241.0 烯烃的制备方法及合成ChondriamideA和ChondriamideC的方法

[2] CN200810022478.9 一种疏水性高微孔吸附树脂及其制法和用途