邻硝基的生产用途_凯茵工业添加剂

概述

邻硝基又称2-硝基、1-甲基-2-硝基、邻甲基硝基、甲基邻硝基、邻胡基、鄰硝基、鄰硝。微溶于水(30℃时0.061)，溶于、氯仿和石油醚，与乙醇和混溶。随水蒸气一起挥发。

由于硝基的强吸电子性，使甲基易被氧化，根据氧化条件，可生成邻硝基甲醛或邻硝基甲酸;在催化剂作用下还原，可生成邻胺，继续硝化，生成2，4或2，6二硝基;也可氯化，生成硝基苄氯;也可生成偶氮化合物。大鼠经口LD50 801mg/kg。 邻硝基主要用作染料原料，制备4-氯-2-硝基，6-氯-2-硝基、邻胺、联邻胺和2，6-二氯甲醛等染料中间体;其中4-氯-2-硝基也是医药原料;邻胺也是农药杀菌剂的原料和香料原料;制备2，2′-二硝基苄、邻硝基苄基溴和溴己烷等医药原料;制备吲哚作为氨基酸和植物生长调节剂的原料;制备二硝基作为火药的原料;邻胺也可用作硫化促进剂;制备邻硝基安息香酸作为医药原料。

生产用途

邻硝基可以用作染料、农药的中间体，也用于生产涂料、塑料和医药等，它主要用于生产邻胺、联胺，同时也是染料、涂料、塑料和医药的重要原料。在医药工业可以用于生产硝吡啶、痛惊宁、丙咪嗪盐酸盐、溴已胺盐酸盐、双氯唑青霉素钠等。

合成路线

合成路线一^[1]:

合成路线二^[2]:

合成路线三^[3]:

合成路线四^[4]:

合成路线五^[5]:

上下游产品信息

下游产品包括：邻甲基胺–>4-硝基–>吲哚–>2,6-二氯–>2,4-二氯–>3-硝基–>2-氰甲基磺酰胺–>邻硝基甲醛–>3-氯-2-甲基胺–>二氯喹啉酸–>2,4-二硝基–>4-氯-2-硝基–>2-氯-6-硝基–>硝地平–>显色基艳红 B–>亚氨基芪甲酰氯–>5-甲基吩嗪甲酯–>5-氯邻胺–>双氯西林钠–>邻硝基甲酸–>2-硝基苄溴–>2,6-二硝基–>邻硝基甲醇–>卡马西平–>亚氨基二苄

上游原料包括：氢氧化钠–>–>–>硝酸–>4-硝基

生产方法

先用混酸硝化，生成混合的硝基，其中主要是邻硝基（约占三分之二）和对硝基（约占三分之一），经过分离即得纯品。再将加入反应器中，冷却至25℃以下，加入配好的混酸（即硝酸25-30%，55-58%及水20-21%），调节温度使温度不得超过50℃。连续搅拌1-2h，然后静置6h，再将生成的硝基分离，水洗，碱洗，除去未反应的及脂肪族化合物，粗制硝基产品的组成为邻硝基55-60%、间位2-5%，对位35-40%。收率90-95%。利用沸点与熔点的差别进行粗馏与晶析，可分离出各异构体。即先将粗制硝基经真空蒸馏，分离出大部分的邻硝基，残余的含有较多对硝基的馏分，再经减压蒸馏分出，经冷却，结晶，分离即得成品。高沸点的焦油状物质残存在蒸馏釜中。间位硝基含在分离对位体后的母液中，经反复积累后再精馏获得。邻位和对位硝基纯度可分别达98%和99%。国内工艺芝程为两锅串联，反应温度主锅为40-45℃，次锅为50-55℃。混酸的配制大致相仿，硝酸26-28%，56-57%，水16-18%。原料消耗定额：（98%）800kg/t、硝酸（98%）470kg/t、（92.5%）450kg/t、烧碱（42%）100kg/t。

应急处理处置方法:

一、泄漏应急处理包括 ：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。废弃物处置方法：建议用控制焚烧法处置。要保证完全燃烧。焚烧大量物料时，焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。

二、防护措施包括：

呼吸系统防护：空气中浓度超标时，建议佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。

眼睛防护：戴安全防护眼镜。

身体防护：穿透气型防毒服。

手防护：戴防耐油手套。

其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒 ，用温水洗澡。实行就业前和定期的体检。

三、急救措施包括：

皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤再就医。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗再就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸再就医。

食入：饮足量温水，催吐，就医。

灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服。灭火剂：泡沫、干粉、二氧化碳。

参考文献

[1] Yadav R R, Vishwakarma R A, Bharate S B. ChemInform Abstract: Catalyst-Free ipso-Nitration of Aryl Boronic Acids Using Bismuth Nitrate[J]. Cheminform, 2013, 44(4):no-no.

[2] Wu Y, Guan M, Hai L, et al. Design, Synthesis and Anticancer Activity Evaluation of Diazepinomicin Derivatives[J]. Letters in Drug Design & Discovery, 2013, 10(4):-.

[3] Toussaint, Olivier; Capdevielle, Patrice; Maumy, Michel Tetrahedron, 1984 , vol. 40, # 17 p. 3229 – 3234

[4] Kumar, Dharmendra Asian Journal of Chemistry, 2010 , vol. 22, # 7 p. 5555 – 5560

[5] Shenglof, Margarita; Molander, Gary A.; Blum, Jochanan Synthesis, 2006 , # 1 art. no. Z12205SS, p. 111 – 114