间溴的用途是什么_凯茵工业添加剂

背景及概述^[1]

无色透明液体。分子量171.04。熔点-39.8℃。沸点183.7℃。相对密度1.4099(20/4℃)。折射率1.5510。闪点60℃。能与乙醇、、混溶，不溶于水。有毒!由3-溴-4-氨基经重氮化、还原而得。间溴其本身有毒，其毒性较大，有麻醉性，可使神经中枢中毒；有刺激性，刺激皮肤和粘膜，所以在制备时候必须严格把控，目前工业生产间溴中存在收率低、纯度不高污染严重等问题，且生产工艺较为复杂，难以符合人类的需求。

用途^[2-4]

间溴主要用于有机合成原料；作为溶剂；医药原料，生产治疗关节疼痛的药物。其应用举例如下：

1）用于DTNB全合成，包括：硝化步骤：向间溴中滴加混酸得到2-硝基-5-溴；氧化步骤：向2-硝基-5-溴加入2-8wt％的高锰酸钾溶液，即得到2-硝基-5-溴-甲酸；硫化步骤：将氧化步骤得到的2-硝基-5-溴-甲酸加水溶解，调节pH>3.5，搅拌加热至45-55℃，分批次加入硫化钠水溶液，保温反应2h，用盐酸调节pH<1，收集析出物，即得DTNB。该DTNB全合成方法的合成路线短、生产可控性强的DTNB全合成方法，合成过程的总收率为35％以上，成本较低，易于工业化生产。

2）用于合成一种3-羧基硼酸，涉及有机合成技术领域，以间溴为起始原料，先与镁屑、碘经格氏反应生成格氏试剂，然后与硼酸三甲酯经硼酸化反应制得间甲基硼酸，间甲基硼酸再在碱性条件下经高锰酸钾氧化制成3-羧基硼酸。本发明以价廉易得的间溴为起始原料，经格氏反应、硼酸化反应和氧化反应制得3-羧基硼酸，操作简单，并且产物3-羧基硼酸的平均纯度达到99.3％，平均总收率达到50％，在低成本的基础上保证了产物的收率和纯度，从而适于工业化生产。

3）用于制备一种肉桂酸酯类衍生物。肉桂酸酯衍生物制备方法包括在氢化钠催化下，将甲二酸酯与炔丙基溴在无水乙腈反应得到白色固体产物；将白色固体产物与乙炔基溴或取代的乙炔基溴在Pd(PPh3)2Cl2/CuI催化下，以三乙胺作碱，在无水乙腈中反应得到浅棕色固体产物；在90-110℃的条件下，将浅棕色固体产物在间溴中与邻溴肉桂酸反应得肉桂酸酯类衍生物。本发明提供了生成一系列新的肉桂酸酯类衍生物。相对于普通肉桂酸酯类衍生物，本发明制备的肉桂酸酯类衍生物有多环的存在，其结构更加复杂多样，在化工生产、临床医药中也将表现出更加广阔的用途前景。

制备^[5]

一种间溴合成的生产工艺，其特征在于：包括以下工艺步骤，

a.选取620-630kg95％的乙醇加入反应釜中，开启搅拌器进行搅拌。

b.称取360-370kg的浓和240-260kg的3-溴-氨甲基，加入步骤a中的反应釜中并开冷冻盐水冷却，继续搅拌，直至混合物料搅拌均匀。

c.称取140-150kg的亚硝酸钠和250-270kg的水混合配成溶液备用。

d.当步骤b中反应釜内温度降至10℃时，将步骤c中配制的混合溶液投入反应釜中，保持温度≤10℃，继续搅拌反应20min。

e.称取35kg的铜粉并采用进行洗涤后加入步骤d中的反应釜中。

f.开启蒸汽进行加热，使得有氮气放出，并保持温度在40-60℃反应20min，然后再将温度升至80-100℃，继续反应直至无气泡溢出，料液由红棕色变为黄色后，反应结束。。

g.向步骤f中加入2000L水，然后直接通入水蒸气进行蒸馏，然后将馏出物收集在油水分离器中，直至无油状物产生时，停止蒸馏，将馏出物静置1h，分层取出水相。

h.将步骤g中的油相采用10.0％的氢氧化钠溶液100L洗涤2次，然后再用5.0％的碳酸钠溶液100L洗涤1次后再分净水相。

i.将步骤h中的处理后的油相用无水氯化钙进行干燥后进行过滤滤除固体物，然后将剩余的料液抽入精馏釜中进行精馏后得到无色产品即为间溴甲成品，包装入库。

主要参考资料

[1] 简明精细化工大辞典

[2] CN201711494442.6一种DTNB全合成方法

[3] CN201710331153.8一种3-羧基硼酸的制备方法

[4] CN201410728360.3一种肉桂酸酯类衍生物及其制备方法

[5] CN201410243050.2一种间溴合成的生产工艺