2-甲基-4-氯氧的应用_凯茵工业添加剂

背景及概述^[1-2]

氧羧酸类除草剂是一类重要除草剂，由于其除草速度较快、除草谱较宽等优点，在农业上应用广泛。氧羧酸类活性化合物结构的必备条件包括：一个环、环上一个氧原子取代；与氧原子相连的脂肪链及一个羧基；环上含有不同的取代基，其中以第2、4位取代的化合物活性高。2-甲基-4-氯氧是羧酸类衍生物。其可用作除草剂和植物生长剂。

结构

应用^[3]

2-甲基-4-氯氧在农业上用作除草剂和植物生长剂,常加工成钠盐（2-甲基-4-氯氧）、铵盐或酯类的液剂、粉剂、乳剂、油膏等使用。适用于水稻、小麦及其他旱地作物防治三棱草、鸭舌草、泽泻、野慈姑及其他阔叶杂草。

此外，2-甲基-4-氯氧也常与其他成分复配使用，如制备一种含有2-甲基-4-氯氧和环己烯酮类除草剂的组合物，该除草剂组合物的有效成分为：2-甲基-4-氯氧和环己烯酮类除草剂，所述的2-甲基-4-氯氧和所述的环己烯酮类除草剂的质量比为1：10~10：1。优选所述的2-甲基-4-氯氧和所述的环己烯酮类除草剂的质量比为1：6~6：1；优选所述的2-甲基-4-氯氧和所述的环己烯酮类除草剂的质量比为1：1~6：1。

本发明除草剂组合物的剂型可为农药上允许的任意一种剂型。本发明除草剂组合物在一定配比范围内表现很好的增效作用，该组合物的除草效果比单剂有显著提高，同时降低了除草剂用量及成本，减少了残留，也减轻了农药对环境的潜在威胁。

制备^[1-2]

方法1：向109.23g纯度99％的邻甲酚中，加入69.80g纯度99％的碳酸钾和109.23g，升温回流脱水至水分≤0.5％，于120℃下向其中滴加入152.14g纯度99％的氯正丁酯使之反应，滴加完毕于此温度下保温反应0.5h，降温至30℃，过滤，并加入适量的洗涤滤饼，之后烘干得氯化钾和含有的邻氧正丁酯粗品，蒸馏回收，同时得邻氧正丁酯230.89g，含量95.9％。向蒸馏所得邻氧正丁酯中，加入1.04g纯度99％的氯化铁和1.50g纯度99％的叔丁基甲基硫醚，于40℃下滴加入118.46g纯度99％的亚硫酰氯使之反应，加入完毕于此温度下保温反应0.5h，得4-氯-2-甲基氧正丁酯260.13g，含量98.01％。向所得4-氯-2-甲基氧正丁酯中，加入143.26g32％的氢氧化钠，于70℃下反应4h，同时蒸出反应生成的醇，反应完毕降温至室温过滤，滤饼烘干，得4-氯-2-甲基氧钠盐(2-甲基-4-氯氧)223.74g，含量98.5％，总收率以邻甲酚计99.00％。

方法2：合成高含量2甲4氯酸及钠盐的方法：

1）氯化反应：开启尾气吸收系统，在2000L搪瓷反应釜中，真空吸入熔融700公斤邻甲酚，在计量罐中用泵打入900公斤硫酰氯备用。开启搅拌用冷冻盐水降温至室温(25℃)开始滴加硫酰氯，大约5小时加完。滴加完毕后，得到反应液，将反应液升温45℃左右用真空赶氯化氢和二氧化硫30分钟，得925公斤4-氯邻甲酚，含量98％。产生的尾气氯化氢通过多级降膜吸收塔制成盐酸用于后续过程，二氧化硫干燥后，与氯气通过装有催化剂的合成塔，再经冷却得硫酰氯，回用。

2）缩合反应：氯钠的制作：在3000L搪瓷反应釜中，投入氯800公斤，加入水1250L搅拌溶解后，在20℃以下分批加入无水碳酸钠，并调节pH值至6.5左右，大约耗用450公斤碳酸钠，得到合格氯钠溶液，然后将合格氯钠溶液输送到缩合过程中的氯钠计量罐中备用。在5000L搪瓷反应釜中加入860公斤30％氢氧化钠溶液，开启搅拌将氯化合格的对氯邻甲酚925公斤放入反应釜中，升温成盐当温度达到100℃时，开始滴加备好的氯钠溶液，1小时加完，釜内要保持碱性条件，pH为10。回流保温3小时。给循环水降温至35℃以下，析出大量钠盐，随后采用分离装置将物料固液分离，滤饼洗涤两次，得2-甲基-4-氯氧盐湿品。

3）钠盐制备：将2-甲基-4-氯氧盐湿品直接干燥，得到含量90.2％的钠盐1572公斤。

主要参考资料

[1]CN201810225293.1一种氧羧酸盐类除草剂的制备方法

[2]CN201610765649.1一种合成高含量2甲4氯酸及钠盐的方法

[3]CN201510884397.X一种含有2-甲基-4-氯氧和环己烯酮类除草剂的组合物及用途