2，2′-联酚的应用及制备_凯茵工业添加剂

背景及概述^[1]

将酚类如2，2'-联酚直接偶联成工业上有重要意义的相应的联酚衍生物始终是一项挑战，因为这些反应通常既没有区域选择性，也没有化学选择性。酚类这一概念在本申请书中被用作类概念，因此也包括取代酚。2，2''-联酚可用于合成医药中间体。

结构

应用^[2-3]

2，2''-联酚可用于合成医药中间体：

1）制备双亚磷酸三(2，2''-联酚)酯，该方法以摩尔比为1：1-10：1的亚磷酸三烷基酯与2，2’-联酚为原料，芳基取代氯化磷或烷基取代氯化磷为催化剂，无溶剂微波辐射条件下合成双亚磷酸三(2，2''-联酚)酯，微波辐射功率为100-1000w，微波反应时间为5-30分钟。本发明工艺具有双亚磷酸酯产率高、副产物少、反应时间短、无溶剂操作、环境友好无污染、后处理简单等特点。

2）制备双亚磷酸酯，该方法以试剂量的三氯化磷、2，2’-联酚和3，3'，5，5'-四叔丁基-2，2'-联酚为原料，将三氯化磷溶于有机溶剂中形成溶液，然后在搅拌下加入溶有2，2’-联酚及催化剂的溶液，三氯化磷溶液加入完毕后，反应溶液继续反应数小时；向上述反应溶液加入溶有3，3'，5，5'-四叔丁基-2，2'-联酚和有机碱的溶液，加入完毕后，反应溶液继续搅拌数小时，随后升温至80-120℃回流数小时；反应完成后反应液冷却至室温，过滤、洗涤滤饼，滤液合并后蒸发浓缩得到固体，洗涤后得到产品。本发明工艺具有双亚磷酸酯产率高、三氯化磷用量少、副产物少、反应时间短、后处理简单等特点。

制备^[1]

2，2′-联酚的方法包括以下步骤：

a)将种酚加入到反应混合物中，

b)将第二种酚加入到反应混合物中，

c)将二氧化硒加入到反应混合物中，

d)将pKs值在0.0～5.0范围的酸加入到反应混合物中，

e)加热该反应混合物，使得种酚和第二种酚转变成2，2′-联酚。

主要参考资料

[1] CN201510386228.3使用二氧化硒制备2，2’-联酚的方法

[2] CN201310470257.9一种双亚磷酸三(2，2’-联酚)酯的微波合成方法

[3] CN201811350926.8一种双亚磷酸酯的合成方法