间酯的应用_凯茵工业添加剂

背景及概述^[1]

间酯主要作为医药化工合成中间体使用。

制备^[1

间酯的制备如下：

制备步骤为：首先，取间甲酚21.6g于100ml三角烧瓶中，然后向三角烧瓶中加入15ml二氯甲烷作为溶剂；其次，在0～5℃的冰水浴条件下，用恒压滴液漏斗将15.7g乙酰氯试剂滴加入体系中，充分反应30～60分钟；再次，继续在0～5℃的冰水浴条件下低温反应60分钟后开始升温，体系温度控制在60±5℃，反应2～3小时，反应生成的尾气通入氢氧化钠水溶液中吸收；后，将三角烧瓶中反应后生成的固体混合物取出，利用旋转蒸发仪去除固体混合物中未发生反应的溶剂二氯甲烷，制得间酯。

应用^[1-3]

间酯主要作为医药化工合成中间体使用。其应用举例如下：

1）制备间羧基酯。反应方程式如下：

制备步骤为：

a、取7.5g前步Ⅰ制得的间酯于100ml三角瓶中，加水50ml并充分搅拌，然后再加入5ml冰醋酸，体系升温到60～80℃；

b、称取高锰酸钾243g，缓慢少量多次加入到间酯体系中，待高锰酸钾全部加入后，将体系温度保持在50～80℃反应8～10小时；待体系中紫色全部褪去后，体系升温到90～110℃，反应2～3小时，反应结束后测定体系溶液pH值为8±0.2，将生成的溶液趁热过滤，过滤后过滤过程使用的滤饼用热水反复洗涤3次，留待下次使用；

c、将上步b中制得滤液用盐酸调节pH≤1，溶液保持无沉淀或有微量沉淀，然后用进行萃取，萃取后采用旋转蒸发仪去除混合物中的萃取剂，即制得间羧基酯固体产品。

2）制备间氨基酚。间氨基酚是一种重要的精细化工原料和有机中间体，在石油化学工业、农药、医药、染料等领域的应用非常广泛。到目前为止，开发出了多种合成间氨基酚的工艺，主要有硝基法、间二酚氨解法、间硝基酚电解法、胺羟基化法和间二胺盐酸水解法等，但它们大都分别存在着工艺落后、污染严重、成本较高、收率和选择性不高和对设备要求较高的问题。

以制得的间羧基酯制备间氨基酚取得良好效果：a、取C9H8O4试剂加入溶液中充分搅拌至完全溶解，在冰水浴条件下将二氯亚砜滴加入体系中保温1±0.5小时，升温到60℃后回流；b、在冰水浴条件下，向体系中加入三乙胺和盐酸羟胺，保温2小时后升温至室温；c、在旋转蒸发仪上将溶剂旋干，然后加水和碳酸钾，升温到60～70℃水解；d、溶液用萃取，采用薄层色谱确定是否萃取完全，萃取完成后即制得成品间氨基酚。

3）制备间二酚。

间二酚主要用于橡胶粘合剂、合成树脂、染料、防腐剂、医药和分析试剂等方面，间二酚与酚、甲酚相似，与甲醛生成缩聚物，可用于制粘胶丝粘结剂、木材胶合剂以及乙烯基材料与金属的粘合，间二酚是许多偶氮染料、毛皮染料的中间体，也是医药中间体，是对氮基水杨酸的原料。间二酚还具有杀菌作用，可用作防腐剂。

解决方案为：依次制备间酯、间羧基酯及间氨基酚，然后以制得的间氨基酚制备间二酚：a、将制得的间氨基酚烘干后称取1.09g、称量水50ml、称量浓盐酸2.5ml，将反应原料混合后升温到35℃，充分搅拌至溶液澄清；b、称取固体亚硝酸钠0.828g溶解于水中；c、在冰水浴条件下，将亚硝酸钠溶液缓慢滴加到体系中；d、维持冰水浴条件，充分搅拌后将体系升温到30～40℃，继续反应；e、反应后的溶液用萃取，将萃取完全的反应物利用旋转蒸发仪旋干后，得到间二酚固体。

主要参考资料

[1] CN201710803461.6一种制备间羧基酯的工艺方法中

[2] CN201710803486.6一种制备间氨基酚的工艺方法

[3] CN201710803479.6一种制备间二酚的工艺方法