邻溴的多光子电离质谱_凯茵工业添加剂

概述^[1]

邻溴常温下为无色液体。不溶于水,溶于乙醇、、,可混溶于四氯化碳。经氧化可生成邻澳甲酸。其制备以邻胺为原料,经重氮化、置换得到。可用作有机合成原料、医药中间体等。邻澳申具有一定的毒性,可以通过吸入、食入或者经皮吸收等方式使人中毒,对眼睛、皮肤有较强的刺激性。口服、皮肤吸收及呼吸道吸入邻澳蒸气会引起急性中毒。另外,邻澳对眼睛、皮肤有较强的刺激腐蚀作用,对环境具有破坏作用。

多光子电离质谱^[1]

实验分别用波长为335nm和266nm的激光对邻滨进行多光子电离,产生的质谱如图3.1,3.2所示。根据邻嗅的化学结构式,通过对335nm激光作用下产生的MPT-MS图中的每个质谱峰进行分析,我们认为在355nm激光作用下,由于实验仪器的非理想化,产生的碎片离子主要来自于杂质分子的电离解离,而邻澳分子没有发生明显的电离解离。因此,以下的实验我们均用激光进行。

实验测定了激光波长为266 nm时邻溴的多光子电离飞行时间质谱如图1所示.实验过堡中東源室和电离室的压强分别是6.8X10-* Pa和4.4X10~* Pa.在邻溴的TOF质谱图中,主要的质谱峰有CH+ (13).CH2 (14)、CH (15);CI(24)、C2H+ (25), C2H2 (26)、 Cf (36)、C H+(37)、CH2 (38)、CH (39):C.H+ (49)、C H(50)、C.H (51)、C.Hj (63)、C;H (65)、C:H+(73) .C,H/ (91),从质谱图中明显分辨出了Br+(79)和Br+ (81),它们的强度比约为1↑1,实验中没有发现邻溴的团簇离子和母体分子离子.由图可见,C (24)离子信号强度强,CjH+ (37)次之其它离子信号强度较弱.我们测定了不同激光强度时的质谱,从实验结果来看,产生的碎片离子种类没有随激光强度的变化而发生变化,但各离子信号的相对强度发生了变化。

结论^[1]

本文在266 nm激光作用下利用飞行时间质谱仪,对邻溴的多光子电离解离质谱进行了研究,并讨论了它的多光子电离解离机制.结果表明，邻溴的多光子过程属于B类机制.邻溴分子有可能吸收-个光子,直接打开C- Br键,解离掉Br原子,同时,邻溴分子可能先越过势垒发生异构,而后解离掉Br原子,因此，质谱图中看到的CH7离子峰可能存在三种同分异构体(基离子、苄基离子、卓鐺离子),C:H+、CH、CH等碎片离子是由上述两个通道得到的C,Ht离子进一步吸收一个或多个光子电离解离而来.

参考文献

[1]朱桂文. 邻溴气相氨氧化制邻溴甲腈研究[D].武汉理工大学,2007.

[2]宋宝,孔祥和,柳玉梅,宿光勇,郎济刚,张树东.邻溴多光子电离质谱及从头算[J].原子与分子物理学报,2009,26(06):1021-1026.