对氯乙烯的制备_凯茵工业添加剂

背景

对氯乙烯又叫4-氯乙烯，对氯乙烯 (简称为PCST )，是有机合成和医药研发的中间体，可用于制塑料和橡胶。

结构

用途^[1] 

用于反应中间体和主脂改性剂，其衍生物用途广泛，如对二乙烯基、对乙烯二基膦、对乙烯基甲酸，这些衍生物在离子交换树脂、功能性高分子、感光性高分子、高分子催化剂、医药、农药中应用。

制备^[2][3][4][5]

用格氏偶合法制备高纯度对氯乙烯及其衍生物单体：

日本北兴化学公司开发了以对二氯为起始原料 , 用格氏偶合反应( Grinard c ouplin greaetion ) 合成对氯乙烯 (简称为PCST ) 的技术 , 以及由PCST衍生的对二乙烯基 ( PDVB ) ､ 对乙烯基基二嶙( PSDP ) ､ 对乙烯基甲酸 ( PVBA ) 等三种单体､ 并已进入市场开发 ｡ 用该公司方法制备的PCST , 因与其它方法不同 , 是取代基的位置只限于对位的高纯度品 , 故衍生物单体也是对位体｡ 因此 , 由这些单体制得的聚合物的物性, 几乎都是未知的 , 可望发现新的功能和物性 ｡

格氏反应是采用由有机卤化物和金属镁在无水醚中反应而得的格氏试剂RMgX的反应, 可以合成醇 ､ 酮 ､ 醛 ､ 羧酸 ､ 硫化物及其它多种有机化合物 , 也可以制得用其它方法难以得到的化合物｡ 据称 , 该公司使用四氢吠喃作溶剂 , 从而扩大了工业应用 , 并广泛开展有机锡化合物 ､ 有机磷化合物 ､ 有机硼化合物 ､ 医药 ､ 香料及其它作为中间体使用的甲醇 (carbinol) 类化合物 ､ 偶合反应生成物的研究 ｡ 该公司是从1981年开始开发这一新的合成反应的｡利用这一反应 , 以对二氯和氯乙烯为原料制备对氯乙烯( PCS) T的反应式如下

但单体的聚合方法比高分子反应还要简单, 得到的是结构明确的聚合物｡设计这些单体与其它单体或具有其它官能团的单体共聚而制得新的聚合物,是可能的｡PSCT同乙烯相比 ,聚合速度大两倍以上, 若用于不饱和聚醋的乙烯交联 , 可提高固化速度｡ 也可用于与乙烯同样的用途, 可改善燃烧性及其它物性｡

二乙烯作为交联用单体,可用作离子交换树脂制造及其它树脂的改性剂 , 但以往的市售品是间位体和对位体的混合物 , 而用格氏法制得的PDVB完全是对位体 , 因此具有容易调节交联密度和交联结构的优点｡ 此外 , PDVB与乙烯的共聚体可望用作不溶性功能载体, 或者作为利用其残留的乙烯基的反应性聚合 物使用。PSDP的聚合物成为有机金属 ( 钉､锗､鈀等 )的高分子配位体, 可用于高分子催化剂的合成; 同时由于是三价膦的结构, 所以是作为维梯希反应 ( wittigreaetion ) ､卤化齐J､还原剂等引人注口的功能高分子｡

PVBA的聚合物是利用其作为芳香族羧酸的各种反应和羧基衍生成各种功能高分子的原料｡ 此外 , 如用作共聚组分 , 能赋予聚合物以酸性 ､ 亲水性 ､ 离子交换性等性能 ,因此可望作为树脂改性剂。

参考文献

[1] 龙启冬，雷兴翰 ．共轭硝基烯烃作为合成子 的应用[J] ．中国医药杂志 ．199 1，22(3) ：82 ～90 ．

[2] 刘云山，贝浼智，朱惠琴 ，等 ．硝基烯烃化合物在有机合成的应用[J] ．化学通报．1993，4：6 ～12．

[3] 王修然，万玉保 ．对羟基 一 一硝基乙烯 的合成 [J] ．安庆师范学院学报(自然科学版) ，1999 ，5(4 ) ：64 ～65．

[4] 汪冶 ，杨小生，郑安飘 ，等．反式 9 一芳基硝基乙烯类化合物的合成[J] ．化学通报 ，2002，89 ：557 ～559 ．

[5] Freder ick A ， Luzzio．The Henry ． reaction：recent exam ples[J] ．Tetrahedron， 2001， 57：915 ～945．