磺酰乙腈的应用_凯茵工业添加剂
背景及概述[1][2]
磺酰乙腈可用作医药化工合成中间体。如果吸入磺酰乙腈，请将患者移到新鲜空气处；如果皮肤接触，应脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，如有不适感，就医；如果眼晴接触，应分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，并立即就医；如果食入，立即漱口，禁止催吐，应立即就医。
应用 [1-5]
磺酰乙腈可用作医药化工合成中间体。其应用举例如下：
1. 用于利用离子液体催化一锅法制备萘并吡喃衍生物的过程中，所述的方法按照如下步骤进行：将式I所示醛类衍生物、β-萘酚、磺酰乙腈和离子液体催化剂加入溶剂中，在0-80℃常压条件下搅拌2-18h，反应完全后，得到反应液经后处理，即得式II所示的2-氨基-3-砜-4H-萘并吡喃衍生物。本发明制备2-氨基-3-砜-4H-萘并吡喃衍生物，其反应条件温和，反应时间较短，分离提纯便利，产率良好，取代基易拓展；而且采用离子液体催化，具有无污染、环境友好，且催化剂可以重复利用等优点，是一种有前景的合成方法。
2. 用于催化制备2-氨基-3-磺酰-4H-吡喃衍生物。该制备反应中芳香醛、5，5-二甲基-1，3-环己二酮和磺酰乙腈的摩尔比为1：1：1，碱性离子液体催化剂的摩尔量是所用芳香醛的8~10%，反应溶剂95%甲醇水溶液以毫升计的体积量为芳香醛以毫摩尔计的物质的量的5~8倍，回流反应时间为2~5h，反应结束后冷却至室温，抽滤，滤渣经甲醇洗涤、真空干燥后得到2-氨基-3-磺酰-4H-吡喃衍生物。采用其它碱性离子液体催化剂的制备方法相比，具有催化剂使用量少、原料利用率高和整个制备过程操作简单方便等特点，便于工业化大规模应用。此外，还有研究以聚乙烯树脂负载碱性离子液体作为催化剂，制备反应中芳香醛、5，5-二甲基-1，3-环己二酮和磺酰乙腈的摩尔比为1：(1～1.2)：1，催化剂的摩尔量为芳香醛摩尔量的10～16％，反应溶剂乙醇水溶液的体积量为芳香醛摩尔量的5～8倍，回流反应2.0～4.2h，反应结束后趁热抽滤，滤液冷却至室温，静置，抽滤，滤渣经乙醇水溶液洗涤、真空干燥后得到2-氨基-3-磺酰-4H-吡喃衍生物。上述技术方案具有催化剂损失量少、可循环使用次数多以及整个制备过程操作简单方便、绿色化程度较高等特点，便于工业化大规模应用。
3. 制备2-酮-3-磺酰基-6-乙二醇缩酮-5,6,7,8-四氢喹啉，反应式如下：
具体制备过程为：在一个2L的三口瓶中，分别加入上一 步得到的化合物2(211g，1mol)、磺酰乙腈(181g，1mol)，磺酰乙腈的化学结构式为：C6H5SO2CH2CN。然后再加入乙醇500L，配上回流冷凝管加热回流反应。TLC检测反应进程，反应1小时后反应完全，停止加热，自然冷却，此时有大量的固体析出。过滤此固体，用少量乙醇洗涤，烘干，即可得到白色固体2-酮-3-磺酰基-6-乙二醇缩酮-5,6,7,8-四氢喹啉(化合物3)185g(产率53.3％)。
4. 制备2-甲氧基-7，8-二氢喹啉-6(5H)-酮，该合成方法为：
其合成方法包括以下步骤：a、化合物1与DMADMF(N，N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛)加入DMF(N，N-二甲基甲酰 胺)溶液中，升温至70℃匀速搅拌反应2小时；然后在减压除去DMF(N，N-二甲基甲酰胺)和剩 余的DMADMF(N，N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛)，即得化合物2；b、将步骤a中的化合物2与磺酰乙腈加入乙醇中，并在85℃的条件下加热回流反 应1h，然后对所得产物进行过滤处理，得到的固体用乙醇洗涤，再经烘干即制得化合物3；c、向步骤b中的化合物3、碳酸钾和四氢呋喃三者组成的反应体系中滴加二甲 酯，并在80℃的条件下回流加热2h，冷却至室温，再经过萃取三次，合并有机相，浓 缩至干，后用少量乙醇打浆、过滤和烘干即可得到化合物4；d、向步骤c中的化合物4中加入DMF(N，N-二甲基甲酰胺)和水的混合液，然后再向 其中分批加入连二亚钠，然后在80℃的条件下反应5h；然后冷却至室温；再过滤收集滤 饼，然后向滤饼中加入浓盐酸，搅拌并加热回流反应2h后，用饱和碳酸钠溶液调节pH，然后 用萃取三次，合并有机相，浓缩至干，再用乙醇打浆，得到化合物5，即2-甲氧基-7， 8-二氢喹啉-6(5H)-酮。
主要参考资料
[1] CN201710129677.9一种2-氨基-3-磺酰-4H-吡喃衍生物及其制备方法和制备用催化剂
[2] CN201810534353.8一种利用离子液体催化一锅法制备萘并吡喃衍生物的方法
[3] CN201610082755.X一种催化制备2-氨基-3-磺酰-4H-吡喃衍生物的方法
[4] CN201410579839.5 一种2-甲氧基-6-酮-5,6,7,8-四氢喹啉的合成方法
[5] CN201710953791.3 一种2-甲氧基-7，8-二氢喹啉-6（5H）-酮的合成方法