甲酰甲酸甲酯的制备_凯茵工业添加剂
背景及概述[1][2]
光引发剂是指光聚合成像系统中，用以直接对光敏感，并促使单体聚合为高分子化合物的物质。能够使光聚材料的感光度提高，感色范围扩大，起光谱增感作用。常用的有如下数种：羰基化合物(二乙醇酮、多核醌)，感色范围波长360～420毫微米；偶氮化合物(偶氮双异丁腈、重氮盐)、感色范围波长340～400毫微米；有机硫化合物(硫醇类)感色范围波长280～400毫微米；卤化物感色波长300～400毫微米，增感染料感色范围400～700毫微米；氧化锌感色波长300～380毫微米。
在光引发的固化或聚合系统中，如紫外线固化油墨、上光油、黏合剂和有机硅的紫外线固化或交联反应，这种化学物质可以暴露于光线中断开一定的化学键，形成活性基团，然后引发聚合反应或交联反应。一般称之为催化剂。一些紫外线固化有机硅系统都是用光敏螯合体催化的。紫外线辐射断开螯合体，使它们引发固化反应。
光引发剂MBF，又称甲酰甲酸甲酯。甲酰甲酸甲酯为无色或者浅黄色 液体，能溶于醇、醚、和等有机溶剂，但难溶于水。甲酰甲酸甲酯是近几年来发展起来的一类新型的光引发剂，具有引发效率高、热稳定性好、低黄变、低气味等优点，在光固化透明产品中的地位尤为突出。
结构
应用[3[4]
甲酰甲酸甲酯是近几年来发展起来的一类新型的光引发剂，具有引发效率高、 热稳定性好、低黄变、低气味等优点，在光固化透明产品中的地位尤为突出。其应用举例如下：
1. 用于制备一种可用于UV-LED光源的光引发剂组合物，
噻吨酮光引发剂：甲酰基甲酸甲酯：酰基氧化膦光引发剂为（1~2）：（1~2）：（2~4）光固化组合物。该组合物在UV-LED光源下具有非常高的光引发效率，对目前常见的表干不好的问题有很大的改善。二是提供一种性能优异的光固化组合物：环氧丙烯酸酯20-40%；含叔胺结构的丙烯酸树脂5-20%；活性稀释剂20~60%；光引发剂组合物1~5%；助剂-0.1~5%；颜料0~30%。
该光引发剂组合物具有吸光波长长、气味低、高引发活性、用量小等特 点，能满足对深层固化、高活性、表干好、低黄变等有较高要求的UV-LED光源固化的领域的 使用，尤其适用于薄膜涂层。
2. 制备一种单组份低VOC紫外光固化水性油墨组成物，
所述油墨组合物包含：光引发剂、助引发剂、聚合单体、水性聚酯树脂/水性聚酯丙烯酸酯、水性聚氨酯树脂/水性聚氨酯丙烯酸酯、硅氧烷表面助剂、色浆、水性润湿分散剂、水性消泡剂、无机添加剂、磷酸化丙烯酸酯、磷酸酯表面活性剂和溶剂。
所述油墨组合物包含：光引发剂3-10份、助引发剂0-5份、聚合单体10-30份、水性聚酯树脂/水性聚酯丙 烯酸酯10-30份、水性聚氨酯树脂/水性聚氨酯丙烯酸酯10-40份、硅氧烷表面助剂0.1-3份、 色浆0.1-3份、水性润湿分散剂0-6份、水性消泡剂0.1-1份、无机添加剂5-40份、磷酸化丙烯 酸酯0.5-3份、磷酸酯表面活性剂0.5-3份和溶剂0-10份。
所述光引发剂选自1-羟基环己基基甲酮、2-羟基- 2-甲基-1-基-1-丙酮、2，4，6-三甲基甲酰基-二基氧化膦、光引发剂MBF、光引发剂 BP、光引发剂TPO-L、光引发剂819、光引发剂819W、光引发剂2959、光引发剂907、光引发剂 369、光引发剂BDK和光引发剂754中的一种或多种。
制备[5]
一种光引发剂和嗪草酮中间体甲酰甲酸甲酯的生产新工艺，采用乙酮为起始原料，在氯化氢作用下与亚硝酸甲酯反应得到中间体 2，2-二甲氧基乙酮；2，2-二甲氧基乙酮在催化剂4-甲基-2，6-二叔丁基酚的作用下 氯气氯化(或溴素溴代)后脱掉一份子卤代烷得到甲酰甲酸甲酯。2，2-二甲氧基乙酮生产中使用的催化剂氯化氢气体，甲酰甲酸甲酯 的生产中使用的催化剂是4-甲基-2，6-二叔丁基酚。
2，2-二甲氧基乙酮的生产过程中采用的溶剂是甲醇、和环己烷等， 甲酰甲酸甲酯的生产过程中使用的溶剂是氯、1，2-和环己烷等。优选的，2，2-二甲氧基乙酮进行卤代消除反应的原料是氯气或者溴素。2，2-二甲氧基乙酮的生产中物料比为(重量比)：乙酮：氯化氢：亚硝 酸甲酯＝1：0.3：1.1。
甲酰甲酸甲酯的生产过程中物料比为(重量比)：2，2-二甲氧基乙酮： 4-甲基-2，6-二叔丁基酚：卤素＝1：0.1：1。2，2-二甲氧基乙酮的生产的反应温度为35-40℃。甲酰甲酸甲酯的生产过程中反应温度为110-120℃。使用乙酮为起始原料，氯化氢气体作为催化剂，与亚硝酸甲酯反应得 到2，2-二甲氧基乙酮，进一步卤代消除反应得到甲酰甲酸甲酯。反应路线与传统的工艺相比，合成的甲酰甲酸甲酯具有价 格便宜，无环境污染的优点，为甲酰甲酸甲酯的工业化生产提供更经济环保的工艺。
主要参考资料
[1] 简明摄影辞典
[2] 图解标签技术百科全书
[3] 董月国；姚娜；张燕；张文静；王晓蒙；赵国辉；张齐.一种可用于UV-LED光源的光引发剂组合物.CN201711020814.1，申请日20171027
[4] 许腾飞；林松香；明耀强；何润.一种单组份低VOC紫外光固化水性油墨组成物.CN201810651694.3，申请20180622
[5] 王有名.甲酰甲酸甲酯的合成新工艺.CN201610548031.X，申请20160712